Errori nell'analisi chimica Flashcards
Scrivere le formule degli intervalli di confidenza per N minore e maggiore di 20
Nel caso in cui N>20:
si può assumere che s=σ, per cui si usa il termine z= (x-μ )/σ
Nel caso in cui N<20
s non è uguale a σ, si usa il termine t = (x-μ )/σ
Q test
Usato per capire se gli outlier (errori grossolani) devono essere tenuti in considerazione o meno.
Qexp = d/w = |xq -xn| / |xt-xn|
dove w= dispersione della misura
xq= valore incerto
xn= valore più vicino al valore incerto
se Qexp>Qcrit (tabulato), viene rigettato
Retta di taratura
Si traccia quando si hanno delle soluzioni standard con concentrazio note xi delle quali si va a misurare yi (valore medio, deviazione standard, etc). Dal momento che non tutti i valori cadono esattamente sulla linea, si tratta la “miglior” retta passante, con equazione
Y = mx + b
dove b è l’intercetta e m è la pendenza della retta
La miglior retta è quella che rende minimi i residui
Scrivere la formula della deviazione standard di addizioni e sottrazioni
Dato Y = a (+- sa) +- b (+-sb) +- c (+-sc)
si ha sy = √sa2 + sb2 + sc2 + ….
la deviazione standard aumenta
Formula della deviazione standard i prodotti e quozienti
Y = a x b /c
Sy/y = √(sa/a)2 + (sb/b)2 +(sc/c)2
sy +- y √(sa/a)2 + (sb/b)2 + (sc/c)2
Cosa sono i limiti di confidenza?
Sono gli intervalli attorno ad una misura entro cui il valore vero può cadere con una certa probabilità
Calcolo dell’errore relativo. è proporzionale o costante?
Er = Xi - xt / xt x 100%
Negli errori costanti è prpporzionale, negli errori relativi è costante
Significato statistico della deviazione standard di un campione
Curva gaussiana.
68,3% corrisponde a +- 1σ
95,5 % corrisponde a +- 2σ
99,7 % corrisponde a +- 3σ
Limiti di confidenza
Curva gaussiana
Ascissa: deviazione dalla media
Ordinata: frequenza relativa
Viene utilizzata per rappresentare gli errori casuali
y = 1/σ√2π exp - (x-μ)2 /(2σ)2
Se σ è piccola la curva è stretta (e più attendibile), se σè grande la curva si allarga
Cosa esprime la sensibilità in uno strumento di misura?
La sensibilità è la variazione di segnale generata da una determinata variazione di quantità di analita. Viene definita come la pendenza della curva di calibrazione. Se la curva di calibrazione è realmente una curva anziché una retta la sensibilità è funzione della concentrazione (o quantità) dell’analita.
Errore costante
Non dipende dalla quantità misurata (es. formazione di un precipitato solido con perdità di quantità
Errore assoluto è costante
errore relativo è proporzionale
Errore proporzionale
Dipende dalla quantità misurata
Es. formazione di cloruri e bromuri di argento per aggiunta di argento in soluzione di Cl e Br.
Errore assoluto = proporzionale
errore relativo = costante
Descrivere i tipi di errore
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Metodo delle aggiunte standard
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Esercizio:
dati sigma, mu, tabella con CL e z calcolare l’incertezza per CL 90% e 99%
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