Effetto degli elettroliti sugli equilibri chimici Flashcards
Come varia la solubilità di AgCl per aggiunta di una piccola quantità di KClO4?
Aggiungendo moderate quantità di KClO4 ad una soluzione di AgCl abbiamo l’effetto sale: l’aggiunta di un elettrolita indifferente determina un aumento dela solubilità d NaCl. Formazione di un doppio strato dielettrico che determina un cambiamento della costante dielettrica del solvente, con conseguente aumento della solubilità.
Come varia la dissociazione di Ch3COOH per aggiunta di KClO4?
Effetto sale (la presenza di KClO4 va ad agiure sulla dissociazione, quindi sulla Ka. Favorisce gli ioni e rende CH3COOH più dissociato
L’effetto sale è un effetto fisico o chimico?
è un effetto fisico perchè non dipende dalla natura chimica, ma dalla carica
Come si calcola la forza ionica?
μ = 1/2 Σ(c z)2
Come varia l’effetto sale in elettroliti neutri?
è praticamente nullo
Come varia l’effetto sale in elettroliti carichi?
Aumenta in base alla forza di Coulomb
Come varia l’effetto dale per μ<0,1?
Non dipende dalla natura dell’elettrolita (KNO3, NaClO4, LiBr)
Come varia l’effetto sale per μ>0,1?
Dipende dalla carica degli ioni dell’elettrolita
Per μ<0,1, come varia la concentrazione efficace?
Diminuisce
Differenze tra ks e ks* quando μ<0,1
Ks, ossia il prodotto di solubilità, aumenta (non è una grandezza termodinamica)
Ks*, ossia il prodotto di solubilità delle attività, resta costante, dal momento che è una grandezza termodinamica
Cos’è l’attività?
L’attività è una grandezza adimensionale che descrive quantitivamente la [C] effettiva ad una data μ
a = γ [C]
Come varia γ per μ<0,1?
Diminuisce
Come varia γ per μ>0,1
Aumenta (dal moemnto che aumenta la concentrazione dell’elettrolita indifferente, è come se il solvente fosse “sequestrato” e non potesse più permettere la solubilizzazione di un sale poco solubile
Teoria dell’interazione specifica
L’equazione di DH ha dei limiti: può essere applicata solo se si lavora con soluzioni diluite a bassa μ. Nella pratica sperimentale è più utile lavorare con soluzioni concentrate, per cui per controllare i valori di μ si opera aggiungendo grandi quantità dell’elettrolita indifferente KClO4 o NaClO4. Dal momento che la concentrazione dell’elettrolita indifferente in soluzione aumenterà molto, l’effetto sale sarà determinato dall’interazione elettrostatica, ma anche dalla natura chimica (orbitalica). Nel calcolo del coefficiente γ si introdurrà oltre al termithe della D-H anche b, termine specifico a breve distanza
- log γ = Z 2 D - Σ b ck
Equazione di Debye - Huckel
- log γ = 0,51 (z)2√μ / 1 + 3,33 α √μ
α = diametro (in nanometri) dello ione idrato
