chimie organique Flashcards
qu’est-ce qu’un sel d’acide? formule + nom de groupe
R_C_O- suffixe: oate nom de groupe: alkyloxy (R_C_O_) || || O O
qu’est ce que des stéréoisomères de conformation?
Deux molécules ne diffèrent que par leur conformation
mécanisme aldolisation-cétolisation
condensation de l’aldéhyde sur elle même en milieu basique favorisé par faible encombrement stérique –> possible pour les cétones mais plus difficile possible en milieu acide mais plus lent condensation de deux aldéhyde ≠ =aldolisation croisée
Obtention d’un alcool I (organomagnésien)
partir de CH2=O
Formule d’un peroxyacide
R–C–O–OH (m-CPBA, MMPP) ll O
qu’est ce qu’un amide? formule+ suffixe + noms de groupes
NH2_C_R suffixe: amide ll O noms de groupe: R_C_NH_ NH2_C_ ll ll O O alcanamido carbamoyle
Comment faire une coupure oxydante ?
KMnO4 concentré à chaud (sur aldéhyde et cétone)
Obtention d’un acétal
cf carnet réaction très défavorable il faut: - mettre l’espèce dans un solvant alcool -eliminer l’eau -température pas d’effet
Comment obtenir un epoxyde?
peroxyacide (m-CPBA ou MMPP) + composé éthylénique = epoxyde + acide carboxylique (dans le dioxane T=0°C) (utilisation d’une solution tampon évite l’acidification du milieu) réaction stéréospécifique plus la double liaison est substitué plus la réaction est rapide du fait de l’effet inductif donneur des groupes alkyles
comment s’appelle les hydrocarbures ?
alcanes
pKa alcool/ alcoolate
16-18 (alcool espèces amphotère dont les propriétés n’existent pas dans l’eau)
Comment obtenir un amidure?
2R2NH + 2Na = 2R2N- + 2Na+ + H2 (redox) R2NH + BuLi = R2N- + BuH + Li+ (A/B milieu anhydre)
Mécanisme de l’estérification de Fisher + propriétés
Réaction lente, reversible, athermique
Pour favoriser la réaction on peu mettre un des réactifs en excès ou suprimer les produits au fur et à mesure
Chauffage modéré (50-100°C) + acide minéral (H2SO4, H3PO4 ou APTS)
Qu’est ce qu’un catalyseur?
Molécule accélérant la réaction mais n’apparaissant pas dans le bilan réactionnel
mécanisme de la crotonisation
déshydratation d’un aldol / cetol formé par aldolisation/cétolisation cf carnet
Postulat de Hammond
L’état de transition est plus proche en structure de l’espèce dont il est le plus proche en énergie
pKa ammonium R3NH+/ amine R3N ?
10-11
Réaction ester sur organomagnésien
Comment réduire les alcènes?
alcène + H2 = alcane nécessite un catalyseur (platine, palladium, nickel) stéréospécifique
Comment obtient-on alcool I –> acide carboxylique?
réactif de Jones (CrO3/ H2SO4) MnO2 oxyde CH3–C=C–CH2–OH en aldéhyde l l C C
pKa NH4+/NH3
9,2
Particularitées de la SN1?
En deux étapes
markovnikov
vitesse d’ordre 1
concerne les dérivés plus encombrés
passage par un carbocation
favorisée par solvant protique polaire
on obtient un mélange racémique
pKa acide carboxylique
4-5
pKa H2/H-
35
Mécanisme d’hydrolise acide des amides
Comment réduire un composé carbonylé?
hydrure métalliques (donneur de H-) : NaBH4 (sélectif des aldéhydes et cétones ) , LiAlH4 (sélectif des acides et dérivés d’acides)
pKa NH3/NH2-
36
qu’est qu’un éther-oxide?
R–O–R’
Comment oxyder un aldéhyde ?
MnO4- , Cr2O7 en présence d’eau
Règle de Zaïtsev
On obtient majoritairement le produit issu de l’alcène le plus stable (double liaison la plus subtituée)
Règle de Markovnikov
L’addition se fait majoritairement sur le carbone le plus substitué. On obtient majoritairement le produit issu du carbocation le plus stable
Qu’est ce qu’une réaction stéréospécifique?
Réaction ayant pour réactifs deux stéréoisomères et pour produits deux molécules ayant la même relation de stéréoisomérie
Particularité SN2 sur acide
Très difficile car HO- mauvais groupe partant —> necessite une catalyse acide
qu’est ce que des stéréoisomères?
deux molécules ne différents que par la position relative de leurs atomes dans l’espace
Qu’est ce que des diastéréoisomères?
molécules stéréoisomères non images l’une de l’autre dans un miroir
comment s’appelle un hydrocarbure avec une double liaison?
alcène
qu’est ce qu’un arène?
hydrocarbure aromatique
Absorbtion infrarouge aldéhyde et cétone
Aldéhyde ~ 1705-1725 /cm
Cétone ~ 1720-1740 /cm
Obtention d’un alcool II (organomagnésien)
partir de aldéhyde
Mécanisme formation de l’ylure
Si l’ylure présente un groupement ester, on a stabilisation de la base conjuguée par mésomérie, on peu donc utiliser une base moins forte pour déprotoner le phosphonium comme EtO-
Formation de chlorure d’acyle et d’anhydride d’acide
Particularité de E1
Mécanisme en 2 étapes
Bases faibles
nécessite formation d’un carbocation stable
oxydation des alcools
alcool I –> aldéhyde –> acide carboxylique alcools II –> cétone alcool III –> pas de réaction
Organométaliques, définition et propriétés
composés dans lesquels il existe au moins une liaison carbone métal
nucléophile forts et bases très fortes (pKa 60)
qu’est que des isomère de constitution?
même formule brute mais formule développée différente
Formule de l’équilibre ceto-enolique
équilibre faible (pKa=20)
nécessite une base très forte pour le former ex hydrure (LiH/LDA)
Généralement en faveur de la cétone
Particularité de la E2?
mécanisme simultané
favorisé par bases fortes concentrées
suit la règle de Zaïtsev
Favorisé pour des RX très encombrés même si la base est très encombrée
Qu’est ce qu’un mélange racémique?
C’est un mélange contenant des quantités égales de deux énantionmères qui ont le même pouvoir rotatoire absolus mais de signe opposés. Ainsi ils se compense et le pouvoir rotatoire du mélange est nul. Il est noté (±). Les propriétés physique d’une racémique peuvent différer de celles identiques de deux énantiomères
Quelles molécules sont des intermédiaires réactionnel?
cations, anions, radicaux libres
Qu’est ce qu’un coréactif?
agent qui participe à la réaction, est transformé dans le processus réactionnel et influer sur le rendement
Mécanisme de formation d’une cyanhydrine
Réaction renversable, reversion en milieu basique
Comment obtient-on alcool I –> aldéhyde?
Réactif de SARETT (CrO3 + pyridine)
Réactivitée clasée des dérivés d’acide
chlorure et anhydrides > acides et ester >> amide > nitrile
Mécanisme de la synthèse malonique
Loi de Biot
alpha= l*∑[alpha]i*ci alpha pouvoir rotatoire [alpha] pouvoir rotatoire spécifique l= largeur de la cuve (en dm) c= concentration de la substance optiquement active en g/cm^3
qu’est ce qu’une substance optiquement active?
Une substance est dite optique ment active si elle fait tourner le plan de polarisation de la lumière
qu’est-ce qu’un alkyle?
chaine carbonnée à laquelle on a retiré un H
pKa BuLi?
40
Mécanisme de synthèse d’ester methylique avec le diazométhane
Réaction facile grâce à la formation d’un bon groupe partant
Conditions de fabrication de l’organomagnésien
Milieu anhydre (solvant = etheroxyde le plus souvent)
Ajout de RX très lentement pour éviter la réaction de Wurtz (2 RX + 2 Na → R–R + 2 NaX) + Mg en excès
qu’est ce que la conformation d’une molécule?
la position des angles que forme les substituants de deux carbones l’un par rapport à l’autre (éclipsé, décalé (Newman), chaise bateau)
propriété des acétals
groupement protecteur fco carbonyle et alcool stable en milieu basique se détruit facilement avec un excès d’eau
Schéma de la dihydroxylation
R1–C=C–R2 –> R2 R3 (formation d’un diol) l l l l R3 R4 R1–C–C–R4 l l OH OH -epoxyde + H2O (SN2) -composé éthylénique + MnO4- dilué à 0°C +H2O (diastéréospécifique) -composé éthylénique + OsO4- (+ chimiosélectif que le permanganate) dans THF +H2O !toxique et cher
Mécanisme d’hydratation du nitrile en milieu acide
Qu’est ce qu’une réaction régioselective?
Réactions qui vont se faire majoritairement sur un site en particulier quand il y a plusieurs possibilités
formation d’un gemdiol
cetone+ H2O très défavorisée par l’encombrement
Particularité de la SN2
Mécanisme en 1 seule étape avec inversion de Walden
concerne les dérivées peu encombrés
favorisé par solvant polaires
Mécanisme de formation d’amide via chlorure d’acyle ou anhydride
Comment séparer un mélange racémique? (dédoublement)
historiquement: Pasteur dédoublement à la main par dissymétrie des cristaux par formation de diastéréoisomère: ajout d’un résolvant chiral réagissant avec les énantiomères sans modifier la stéréochimie des centres, des axes ou des plans de chiralité. On obtient deux molécules diastéréoisomères de propriétés physiques différentes. ex dans le cas de molécules A/B AH(+) + B(-) –> A(+)B(-) + A(-)B(-) (solubilité ≠ dans un AH(-) même solvant)
Qu’est ce qu’une réaction endothermique? Exothermique? Athermique?
∆rH°>0 : produits de plus haute énergie que réactifs ∆rH°<0:produits de plus basse énergie que réactifs ∆rH°=0:produits de même énergie que réactifs
solvant couramment utilisé en chimie organique?
ammoniac liquide (pKa=33)
qu’est-ce qu’un ester ?
R_C_O_R’ ll O
comment s’appelle un hydrocarbure avec une triple liaison?
alcyne
qu’est ce qu’un thiol? sel de thiol? (suffixe + formule)
R–SH (thiol) R–S- (thiolate)
nb d’instauration pour une molécule de type CxHyNzOw?
ni= (2x+2+z-y)/2
Obtention d’un alcool III (organomagnésien)
partir de cétone
qu’est ce que des énantiomères?
Deux molécules miroirs l’une de l’autre mais non superposables
qu’est ce que le pouvoir rotatoire?
C’est l’angle dont à tourné le plan de polarisation de la lumière, l’oeil faisant face au faisceau émergeant. S’il est + on parle de substance dextrogyre, s’il est - de substance levrogyre
réaction d’obtention d’un composé dialdéhydique
diol + HIO4 = composé dialdéhydique
Mécanisme de formation d’ester via chlorure d’acyl et via anhydride
Dans le 1er mécanisme l’HCl est éliminé par une forte base. On utilise souvent la pyridine qui sert également de catalyseur nucléophile.
pKa benzène PhH/Ph-
43
Qu’est ce qu’un composé méso?
molécule présentant un nb pair de C* et un plan de symétrie la rendant achirale
diastéréoisomères Z/E
Z = même côté du plan E= côtés ≠
Formule de l’hydrohalogénation
Comment former un halogénure?
alcool + PBr3 —> R-Br
alccol + SOCl2 + PCl5 —> R-Cl
(marche aussi avec OH des acides carboxyliques)
Qu’est ce qu’une rupture homolytique ?
A–A= 2A°
Comment obtient-on alcool II –> cétone?
KMnO4 en milieu acide (non chimiosélectif) K2Cr2O7 en milieu acide , plus spécifique mais toxique
Comment tester la présence d’aldéhyde?
-test au miroir d’argent (réactif de Tollens AgNO3) -test à la liqueur de Fehling CuSO4 –> précipité rouge brique
Qu’est ce qu’une réaction stéréoselective?
Réaction dont le produit majoritaire est un stéréoisomère plutôt qu’un autre
Comment obtenir une coupure oxydante de double liaison?
-KMnO4 concentré à chaud en milieu acide -bichromate en milieu sulfurique
Principe de Pasteur?
Toute molécule optiquement active est chirale et inversement toute molécule chorale est optiquement active.
Mécanisme de saponification des esters
Comment former un alcoolate?
R–OH + NH2- = R–O- + NH3 dans ammoniac liquide R–OH+H- = R–O- + H2 dans alcool pur 2R–OH+2Na = 2R–O- + 2Na+ + H2 (redox)
qu’est qu’un amine? (formule + noms de groupe)
R–NH2 (amino) R–NH–R’ (imino) R–N–R’’ (nitrilo) l R’
qu’est ce qu’un nitrile ? formule+ suffixe + noms de groupes
R–C suffixe: nitrile nom de groupe:cyano lll N
