chimie organique 1 Flashcards
effets indicatifs correspondent au déplacée,t des électrons des liaisons pi
faux
sigma
deux types d’effets électroniques
- effets inducteurs (ou inductifs)
- effets mésomères
généralement (sauf pour le cas des halogènes), le mésomère est + fort
sont indépendants
que entraîne l’effet inactif?
la polarisation permanente de la liaison sigma et la création d’un dipôle avec des charges - et +
effet mésomère correspond à la délocalisation des électrons pi et/ou doublets non liants n
oui MAIS ATTENTION C’EST NÉCÉSSAIREMENT DANS SYSTÈME CONJUGUÉ
structure réelle du système conjugué
hybride de résonance
selon Bronsted
acide capable de libérer des H+ et base capable de capter des H+
effets inductifs et mésomère sur acidité et basicité
I-
augmente acidité et baisse basicité
I+
diminue acidité et augmente basicité
M-
augmente acidité et diminue basicité
plus groupement alkyle est grand, plus il est électrodonneur
vrai
rupture homolytique
- partage symétrique: donc création de deux radicaux libres
- a lieu dans les liaisons peu polaires
- par la suite, les électrons seront mis en commun pour former une liaison covalence (mécanisme radicalaire)
- structure du radical: plan sp2
carbone tertiaire est plus stable que secondaire et primaire
rupture hétérolytique
- mécanisme asymétrique: le plus éléctronégatif c’est celui qui récupère les électrons
- formation d’un électrophile et neutrophile
- par la suite, ils mettrons leur électrons en commun pour former une liaison covalence (mécanisme ionique)
structure carbocation et carbanion
carbocatin: plan sp2
carbanion: tétraédrique sp3 (dans le cas des mésomères, il se transforme en plan sp2 dans système conjugué)
addition radicalaire: halogénation photochimique d’un alcène
- suite à une rupture homolytique
- régiosélectif: l’H ira majoritairement sur C moins hydrogéné (anti-Markovnikov)
- non stéréosélectif: R ou S sont de même probabilité - on pourra parler donc de mélange racémique selon les couples formés
rappel: mélange racémique: mélange de deux énantiomères
exemples catalyseur métallique
H2
PtO2 ou Pd/C
Ni Raney
participent à la réaction d’hydrogénation radicalaire catalysée d’un alcène
addition radicalaire: hydrogénation radicalaire catalysée d’un alcène
- suite à une rupture homolytique
- ici on parle d’un composé qui est plan - il est symétrique, donc ajout se fait par le bas ou par le haut (exemple du feutre en cours) donc, ajout pas majoritaire sur un C par rapport à l’autre: non régiosélectif
- stéréoselectof: il s’agit d’une cis-addition: si deux carbone asymétriques sont formés, un seul racémique compose le produit final
diff entre addition electrophile et nucleophile
electrophile: sur alcènes et alcynes - c’est l’électrophile qui attaque en premier
nucleophile: sur des composés carbonylés (cétones et aldéhydes): c’est le nuléophile qui attaque en premier
addition électrophile
1) les electrons pi attaquent l’électrophile E+
- formation d’une liaison covalence avec E
- formation d’un C plan
2) le nucléophile Nu- attaque le carbocation (sp2 plan)
- régioselectif: ajout de H se fait préférentiellement sur C plus hydrogéné (Markovnikov)
- non stéréoséléctif: si ont. formation d’un C, alors il sera soit R ou S, pas de prférece car alcène et carbocation sont plans: on pourra, si C, étudier mélange racémique
exemple application addition éléctrophile
hydratation d’un alcène en présence H2SO4
exemple application addition nucléophile
hémiacétalisation à parti des aldéhydes ou cétones
(ce qui explique le phénomène de mutarotation des oses)
loi de Markovnikov
quand on ajoute des H aux C mes plus hydrogénés (cas de l’addition nucléophile)
Molécules électrodonneur et attracteur par effet mésomère
Donneur: avec doublet non liant par exemple
Attracteur: toujours pour double liaison
La monosubstitution radicalaire doit s’effectuer dans un milieu apolaire
OUI - obligatoirement
Élimination de quel ordre passe par un intermédiaire réactionnel?
E1 (carbocation)
