Chimie 2 Flashcards
C’est quoi une réaction de crotonisation ?
Une déshydratation
Exemple addition nucléophile suivi d’élimination
- aldolisation/cetolisation, suivi d’une crotonisation (par catalyse acide ou basique)
SN1
- Substitution nucléophile monomoléculaire
V = k. Substrat - 2 étapes: rupture hétérolytique qui donne un intermédiaire réactionnel: carbocation
- pas régiosélective car toujours C du groupement partant qui part
- non stéréoséléctif (on peut parler de mélange racémique)
Sn2
- substitution nucléophile bimoléculaire
V = k . Substrat . Nu - une seule étape: pas d’intermédiaire réactionnel
- non régioselectif
- stéréoselectif avec inversion de Walden : conduit à un seul isomère de configuration
- inversion de Walden: inversion de la configuration relative mais pas forcément de la configuration absolue
Exemples substitution nucléophile par AN et E
estérification
saponification (milieu basique, réaction totale)
Amidifcation (milieu basique, réaction totale)
- formation de liaison peptidique
- synthèse de dipeptide
(Doit se faire sur C sp2)
Def oxydation et réduction
Oxydation: perte d’un ou plusieurs électrons
Réduction: gain d’un ou plusieurs électrons
Évolution degré ‘oxydation lors réaction d’oxydation ou réduction
Oxydation: on augmente le DO
Réduction: on diminue le DO
L’oxydant le plus fort réagit avec le réducteur le plus faible
NOOONNN
Fort avec plus fort
Ils font quoi: Ni Randy, Pd/C, PtO2
C’est des catalyseurs qui agissent dans les mécanismes d’addition radicalaire
Mécanisme de formation d’alcool à partir de cétones et aldéhyde: on peut parler de mélange racémique?
Oui, c’est non stéréoséléctif
Pour une réaction entre un aldéhyde et une cétone (aldolisation ou cétolisation), on attaque quoi en premier?
La forme aldéhyde est plus stable, donc on commence par attaquer la forme cétone
encombrement et réaction de substitution nucléophile
- l’encombrement stérique c’est le fait d’avoir pleins de groupes autour
- la substitution 1 passe pa run carbocation, et on sait que le carbocation est stabilisé par des effets electodonneurs et mésomères: donc plus il y a de l’encombrement, plus il est stable
- la réaction de substitution 2 passe pas par un intermédiaire reactionnel, donc elle est défavorisée par encombrement stérique
énol et énolate
ils jouent un rôle dans la réaction d’aldolisation subie d’une crotonisation
- énol= nucléophile faible, catalyse acide
- énolate= nucléophile fort catalyse basique
estérification
réaction de substitution ucléophile par addition nucléophile (le O de l’alcool) puis élimination
- à partir d’acide par catalyse acide: alcool + acide puis formation ester et élimination eau: réaction équilibrée
- à partir de dérivés acides: réaction acide
exemple avec purifie car capte facilement le groupement qui est remplacé par le nucléophile et qui va être éliminé (genre le HCl)
saponification
- réaction de substitution nucléophile par addition nucléophile puis élimination
base + ester = alcool + sel d’acide
milieu basique du coup, réaction totale (pas de retour en arrière)
amidification
- réaction de substitution nucléophile par addition nucléophile puis élimination
milieu basique
amine + sel d’acide = amide + pyridine
acide de lewis
formation du réactif electrophile
catalyseur Ni Raney, PtO2, Pd/C
catalyseur lors des additions radicalaires
Cis addition
Dans le cas d’une hydrogenation radicalaire
On utilise pas la formule avec le 2 à la puissance d’y nombre de carbones asymétriques
La réaction est stéréo sélective donc si deux carbones asymétriques sont formés, un seul racémique est possible ( R,S ou R,R)
