Chapitre 8 Flashcards
Généralités l-l
▪ Méthode de purification basée sur la différence de solubilité d’un soluté
dans deux phases non miscibles.
▪ En chimie organique, on utilise habituellement une phase aqueuse et une phase
organique.
▪ Utilise une ampoule à décanter
▪ Avec un support à anneau
▪ Bouchon et valve en teflon
Solubilité
▪ L’extraction est d’autant plus efficace que la substance à extraire est plus
soluble dans le solvant d’extraction que dans son solvant original.
▪ Les produits organiques neutres sont beaucoup plus solubles dans les
solvants organiques que dans l’eau.
▪ Mais ils peuvent être un peu ou beaucoup soluble dans l’eau.
▪ Les sels inorganiques et les composés organiques chargés sont plus solubles
dans l’eau que dans les solvants organiques,
▪ Important de connaître le pKa des produits et le pH des solutions.
Coefficient de partage
▪ La solubilité d’un corps pur dans un solvant est fonction de sa polarité.
▪ Deux composés de polarité proche sont solubles entre eux, alors qu’un composé non
polaire est insoluble dans un solvant polaire (et vice versa).
▪ Il s’établit l’équilibre suivant :
A aq ⇌ A org
▪ La constante d’équilibre est nommée coefficient de partage
P = [A org]/[A aq]
m1=m0 Vaq /PVorg +Vaq
Pour améliorer l’extraction
▪ On ne connaît habituellement pas le coefficient de partage de notre produit.
▪ On utilise souvent le même volume de solvant que celui de la phase
aqueuse. On effectue normalement 2-3 extractions de la phase aqueuse. On
peut vérifier par CCM qu’il ne reste plus de produit dans la phase aqueuse.
▪ On peut modifier le coefficient de partage du produit en ajoutant un peu de
saumure (solution aqueuse saturée en NaCl) dans la phase aqueuse. On
appelle ce phénomène le relargage (« salting-out »).
Formation d’une émulsion
▪ Certains solvants forment une émulsion lors de l’agitation
▪ Les deux phases sont difficile à séparer
▪ Solutions possibles :
▪ Patienter
▪ Ajouter du sel (NaCl)
▪ Filtrer
▪ Centrifuger
▪ Ajouter quelques gouttes de solvant polaire (MeOH, EtOH, acétone)
▪ Chauffer ou refroidir
Lavage
▪ Il peut être nécessaire de laver les phases organiques combinées pour
ajuster le pH ou enlever un solvant polaire de haut point d’ébullition ou
enlever les traces d’eau (avec une solution aqueuse saturée en NaCl)
▪ Un lavage est le contraire d’une extraction
▪ Une phase aqueuse est ajoutée à la phase organique et est retirée
▪ Cette étape peut être répétée lorsque nécessaire
Séchage
▪ Les phases organiques sont
toujours saturées en eau
▪ Elles doivent être séchées
▪ On utilise un sel possédant une
forte affinité pour l’eau.
▪ On en met assez pour que le solide
reste sous forme de légère
suspension à l’agitation.
Évaporation
▪ Pour enlever le sel dessèchant, la solution
est filtrée et mise dans un ballon à fond rond
▪ Le ballon doit être à moitié rempli au maximum
▪ Pour récupérer notre produit brut, il ne reste
plus qu’à évaporer le solvant.
▪ Cela se fait à l’évaporateur rotative
▪ Communément appelé rotavap.
▪ Permet l’evaporation sous pression réduite du
solvant
Séparation de composés chargés
▪ Les produits organiques chargés sont plus solubles dans l’eau que dans un
solvant organique.
▪ En faisant varier le pH de la solution aqueuse, il est donc possible de les
séparer de molécules organiques neutres.
Extraction acido-basique
▪ Le but d’une extraction acido-basique est de faire varier le pH de la phase
aqueuse afin de solubiliser le produit à extraire dans la phase aqueuse (sous
forme ionisé) ou dans la phase organique (dans sa forme non ionisé).
▪ Pour ce faire, il faut jouer avec l’acidité, la basicité et la neutralité naturelle
des différents composés.
▪ Rappel : on considère qu’une forme est négligeable par rapport à l’autre
quand le rapport des concentrations est supérieur à 103.
Log P affecte quoi?
▪ Le passage au travers des membranes
cellulaires
▪ Absorption dans le système digestif
▪ Solubilité dans le sang
▪ Interaction avec les récepteurs
▪ Passage au travers de la barrière hémato-
encéphalique
Mesure log P
▪ Coefficient de partage (P ou log P)
▪ Ratio des concentration d’un composé dans l’octanol et l’eau
P = [Rx] octanol/[Rx] eau
▪ Plus le composé sera hydrophile, plus P est petit
▪ Plus le composé sera hydrophobe, plus P est grand
▪ Le log P est souvent utilisé
▪ Valeurs entre -4 et 10
▪ Il est possible d’utiliser d’autres solvants, mais l’octanol a des propriétés intéressantes
* Peu volatil
* Possède une tête polaire, comme dans les phospholipides
▪ Activité est souvent liée au log P
Vrai ou faux: il est possible de calculer une valeur approximative par addition des valeurs
des fragments ▪ π : Changement au log P remplaçant H par autre groupement
Vrai
Vrai ou faux : ▪ Il est possible de calculer une valeur
approximative par addition des valeurs des
fragments
Vrai
