Chapitre 16 - Interconversion De Fonctions Par Oxydoréduction

Question 1

Réduction

Answer 1

Augmentation du nb de liaisons C-H
Diminution du nb de liaisons C-O
Delta Nc-o - Nc-h < 0

Question 2

Oxydation

Answer 2

Diminution du nb de liaisons C-H
Augmentation du nb de liaisons C-O
Delta Nc-o - Nc-h > 0

Question 3

Alcane (n.o + exemple)

Answer 3

-IV
CH4

Question 4

Alcène

Answer 4

-II
H2C=CH2

Question 5

aldéhyde

Answer 5

0

Question 6

dérivé d’acide

Answer 6

+II

Question 7

CO2 (n.o C)

Answer 7

+IV

Question 8

comment oxydé un aldéhyde ?

Answer 8

en l’hydratant

Question 9

oxydation “ménagée” des alcools

Answer 9

pas de modification du squelette carboné

Question 10

oxydants puissants

Answer 10

aller jusqu’au bout de la chaine d’oxydation

Question 11

Alcool I (ox puissant) –>

Answer 11

acide carboxylique

Question 12

Alcool II –>

Answer 12

cétone

Question 13

Alcool III –>

Answer 13

non exploitable

Question 14

acide méthanoïque –>

Answer 14

CO2

Question 15

oxydant doux

Answer 15

ox minéraux ou organiques employés en solvant anhydre

Question 16

Alcool I (ox doux) –>

Answer 16

aldéhyde

Question 17

dérivés carbonylés

Answer 17

aldéhydes / cétones

Question 18

aldéhyde (réduction) –>

Answer 18

Alcool I

Question 19

cétone (réduction) –>

Answer 19

Alcool II

Question 20

principe de la réduction des dérivés carbonylés en alcool

Answer 20

addition nucléophile de H⁻ sur C=O

Question 21

hydrures alcalins

Answer 21

LiH, NaH, KH
hydrures siples ioniques (H + éléctronégatif que les métaux alcalins)
bases fortes (pKa : 35/40)
peu nuvléophiles car H⁻ petit donc peu polarisables
=> pas d’AN sur C=O
=> pas utilisé comme réducteurs

Question 22

hydrures complexes

Answer 22

NaBH4 (tétrahydroborate de sodium) / LiAlH4 (tétrahydroaluminate de lithium / hydrure d’aluminium)
bon nucléophiles

Question 23

LiAlH4 vs NaBH4

Answer 23

• LiAlH4 + réactif que NaBH4
• Li⁺ meilleur assistant électrophile Na⁺ car + petit
• AlH4⁻ + polarisable que BH4⁻ –> meilleur nucléophile

Question 24

avantages de LiAlH4

Answer 24

• utilisé dans l’éther anhydre ou le toluène (ne supporte pas un solvant protique / destruction immédiate avec dégagement de dihydrogène)
• réducteur extrêmement puissant qui attaque toutes les insaturations C / hétéroatome (aldéhydes, cétones, acides carbo)
• pas chimiosélectif

Question 25

avantages NaBH4

Answer 25

• réactif + doux et moins couteux
• autorise un solvant protique tel que l’éthanol
• réducteur sélectif des aldéhydes et cétones sans toucher aux acides carbo ni aux esters
• chimiosélectif

Question 26

mécanisme simplifié de la réduction en alcool

Answer 26

à connaitre (3étapes)

Question 27

stéréosélectivité de la réduction

Answer 27

attaque du H⁻ équiprobable des 2 cotés (sauf si molécule encombrée)
–> cas général : mélange racémique : réaction non stéréosélective