Chapitre 12 Flashcards
Acide chlorhydrique
Acide fort HCl
Acide nitrique
Acide fort HNO3
1ere acidité de l’acide sulfurique
Acide fort H2SO4
Acide carboxylique
Acide faible
Ion ammonium
Acide faible
Alcoolate
Base forte RO‐
NH2-
Base forte
NH3
Base faible
CN-
Base faible
Soude
Base forte NaOH
Potasse
Base forte KOH
acide A
espèce moléculaire ou ionique susceptible de donner un proton H+
Base B
espèce moléculaire ou ionique susceptible de capter un proton H+
polyacide
acide pouvant libérer plusieurs protons (H2SO4 // HSO4- // SO4 2-)
polybase
base pouvant capter plusieurs protons (S2- // HS- // H2S)
ampholyte / espèce amphotère
a la fois acide d’un couple et base d’un autre couple (ex : H2O ou HS-)
pH
pH = - log a(H+)
= - log [H3O+]/C°
réaction acido-basique
réaction d’échange de particule entre un donneur et un accepteur
Acide 1 + Base 2 = Acide 2 + Base 1
LAM
K° = Qr,eq = [acide2]eq[base1]eq / [acide 1]eq[base2]eq
méthode pour trouver le pH avec K°
K°»_space; 1 : réaction quantitative sens direct (xeq = xmax)
K° «_space;1 : réaction quantitative sens indirect (xeq = xmin)
K° = 1 : limitée
constante d’acidité Ka
K° = Ka = Qr,eq = [A-]eq[H3O+]eq / [HA]eqC°
depend que de T°
relation pKa et Ka
pKa = -log(Ka)
relation d’Henderson
pH = pKa + log [A-]eq/[AH]eq
diagramme de distribution
[A-]eq = [AH]eq <=> pH = pKa
pH = pKa + n <=> [A-]eq/[AH]eq = 10^n
diagramme de prédominance
savoir faire
couple de l’eau
H3O+/H2O
H2O/HO-
Autoprotolyse de l’eau (APE)
couple H2O/HO-
Ke = [HO-]eq*[H3O+]eq/C°² = 10⁻¹⁴ à 25°C
Ke toujours vérifié en solution aqueuse
acide fort
- dissocie quasi totalement dans l’eau quelque soit sa concentration
- pKa < 0 pour HA fort
- équivalent à du H3O+ à la même concentration
- réaction opposée négligeable
- base conjuguée : espèce indifférente
- effet nivelant de l’eau
coefficient de dissociation
alpha «_space;1 Ka très petit
alpha = 1 Ka très gran
acide faible
très peu dissocier dans l’eau pour des concentrations usuelles 0 < pKa < 14
base forte
- protone quasi totalement dans l’eau quelque soit sa concentration
- pKa > 14
- équivalent à du HO- à la même concentration
- réaction opposée négligeable
- acide conjuguée : espèce indifférente
- effet nivelant du solvant
base faible
protone très faiblement dans l’eau 0 < pKa < 14
méthode de la RP principe
ne considérer que les réactions qui contribuent le plus à modifier la composition du système et à les considérer successivement en établissant des tableaux d’avancement successifs
RP
réaction qui fait réagir l’acide le + fort avec la base la + forte présent au depart
méthode de la RP à suivre
connaitre les différentes etapes (en fonction de si K° > ou < 1)
négliger l’APE
milieu acide pH < 6,5
milieu basique pH > 7,5
determiner la RP
diagramme de prédominance
domaines disjoints ==> K° > 1
domaines joints ==> K° < 1
solution tampon
pH ne varie pas (ou très peu) avec ajout modéré de base oud ‘acide ou dilution modéré
dosage
procédé consistant à déterminer la quantité d’une substance précise présente dans une autre ou dans un mélange
titrage
consiste à déterminer la concentration d’une espèce chimique en solution en consommant la totalité du réactif nécessaire à la transformation quantitative de la totalité du constituant à doser : réaction du support
équivalence
etat d’équilibre du système dans lequel les réactifs ont été introduit en proportions stoechiométriques
pour utiliser une réaction acido basique en dosage elle doit etre
- rapide
- quantitative
- unique
chaque point du titrage est un état d’équilibre correspondant à un système dont les conditions initiales sont différentes du point précédent
réactif limitant
- avant l’eq : celui de la burette
- après l’eq : celui du becher
titrage direct
on ajoute progressivement du réactif titrant consommé directement
titrage indirect
le réactif A est préalablement transformé en A’ par une réaction supposée quantitative par un réactif C en excès non controlé
on titre ensuite A’
titrage indirect en retour
le réactif A est préalablement transformé en A’ par une réaction par C ajouté en excès connu récisement
tableau d’avancement
la quantité de matière initiale du réactif B change à chaque ajout de burette = système ouvert
savoir faire le tableau avec V < VE / V = VE / V > VE
suivi par pH métrie
titrage d’un acide fort par une base forte
principe : millivoltmètre mesure delta V entre 2 électrodes
schéma
caractéristiques du titrage pH metrique d’un AF par une BF
- pH = 7 à l’équivalence
- début de la courbe de titrage : plateau un peu incliné
caractéristiques du titrage pH metrique d’un Af par une Bf
- pH à l’equivalence : pKE > 7 (si Af par Bf) pKE < 7 (si Bf par Af)
- épaulement au début de la courbe
- 1/2 équivalence : pH = pKa
titrage par conductimétrie
suit la li de Kohlrausch
puis étudier les pentes / cassures / allures / lambda
dosage d’un mélange d’acides
titré successivement condition : delta pKa >= 4
effet de la dilution sur pK1/2
à la demie équivalence d’une solution tampon quand on dilue pK1/2 reste inchangé
titrage par colorimétrie
indicateurs colorés : acide couleur différente base
equivalence : virage ou changement de couleur
choix : zone de virage pKa = pHE
pKa BuH / BuLi
≈ 50
pKa RH,RMgX⁺ / RMgX
≈ 40
pKa ROH / RO⁻
≈ 16
pKa RNH3⁺ / RNH2
≈ 10
pKa RCOOH / RCOO⁻
≈ 5
pKa HO- / H2O
0
pKa H2O / H3O+
14
pH acide fort
pH = -log (c/c°)
c = Concentration de l acide fort
pH base forte
pKe + log (c/c°)
c = Concentration de la base
