Réaction de Wittig et de horner

Question 1

Réaction de la formation C=C à partir d’Aldéhyde et cétone ?

Answer 1

R1-=O-R2 + Ph3 P+ -CH-R (ylure de posphorium) -> R1-=CH-R -R2 (Alcene) + Ph3P=O
* Un ylure : est une molécule neutre avec 2 charges opposées sur des atomes adjaccents

Question 2

Synthése d’un sel phosphorium ?
Déprotonation ?

Answer 2

Ph3-P! + R/\X -> Ph3-P/\R , X (sels de phosphorium)
➢ La présence du P+ rend acide les protons qui sont sur le C en α : Ph3-P+/\R -Base-> Ph3-P+-CH-R
Base : BuLi (pKa= 50)
NaNH2 (pKa= 40)
tBuOK (pKa= 17)
EtONa (pKa= 16)
NaOH (pKa= 14)

Question 3

Faire le mécanisme de la réaction de Witting

Answer 3

➢ La liaison phosphore oxyène est forte ( O et P ont une forte affinitée)
➢ Marche mieux avec Aldéhydes que les cétones
➢ Marche pas avec sur les ester et acide (R-=O-OH)

Question 4

Witting : Stéréochimie de l’alcène formé ? + donner un exemple

Answer 4

Dépend de la nature de l’ylure :
➢ Si R = non stabilisant ( R= H, Alkyl ) : *ylure formé “insitu” (dans la réaction)
* base forte ( BuLI, NaNH2, tBuOK )
* alcène Z majoritaire
* reagit avec aldehyde/cetone (si on ajoute LiX augmt E)
➢ Si R= semi stabilisant (R=Phenol) : * “insitu”
* base modéré : EtONa, NaOH
* mélange Z/E
* réagit avec qu’avec aldéhyde
➢ Si R = stabilisant (R= -O=-H,-O=- ,-O=-OH, -CN ) : * préparé à l’avance et conservé
* base NaOH, EtONa
* alcène E majoritaire
* réagit qu’avec les aldehydes

Question 5

Réaction de (Witting-Horner-Wodworth-Emmons ?

Answer 5

• formation d’alcène E uniquement

Question 6

Synthése du phosphonate : Réaction d’Arbuzov ?

Question 7

Synthése du phosphonate : Réaction de Michaelin-Bechor ?

Question 8

Faire le mécanisme HWE + un exemple ?