MSA: Sistema Cardiovascular Flashcards
Flavonoides: Origen Biológico
- Albedo de la naranja (fuente industrial)
- Tallo y botones florales del árbol sophora japónica
- Hojas de ginkgo biloba (no tan interesante)
Flavonoides: estructura
Esqueleto principal es un núcleo de benzo-gamma-pirona (cetona en posición alfa)
En posición 2 contiene un fenilo
Sustituyentes característicos: OH en posición 5, 7 y 4’
Anillo A proviene del acetil-Coa y el B y C del cinámico
Puede unirse con azúcares mediante puente éter con el -oh del carbono anomérico del azúcar
Flavonoides: biosíntesis
1.Tres moléculas de malonil-coa se condensan formando un cadena de 6C que a su vez se condensa con el 4-0H cinamoil-CoA
2. Ocurre una Claisen intermolecular formando el ciclo A
3. Se recupera el carbonilo y enolizacion para dar lugar a la chalcona
4. Oh ataca al doble enlace de la parte cinamica produciendo una segunda ciclacion. Se forma el flavonoide
Flavonoides: extracción
Flavonoides glicosilados con disolventes tipo 3 y los Flavonoides normales con tipo 2
Flavonoides: actividad farmacológica
No tienen una actividad farmacológica muy elevada, más que curativos son preventivos.
- Preventivos: Van a evitar enfermedades cardiovasculares, cerebrales, ciertos tipos de cáncer y disminuye la presión arterial
- Venotónicos: producen una disminución de la permeabilidad capilar y un reforzamiento de la resistencia de vasos y capilares, evitando problemas de circulación venosa, varices, almorranas…
- Antiinflamatorios: capaces de inhibir enzimas implicadas en procesos inflamatorios (ciclooxogenasa)
- Antioxidante: captadores de radicales libres debido a la presencia de los hidroxilos fenólicos
Flavonoides: aplicación terapéutica
Biodisponibilidad no es buena, se necesitan grandes dosis para alcanzar efecto terapéutico. Utilización de profarmacos para facilitar el acceso al lugar de acción. Los flavonoides se emplean para las varices, hemorroides, antiinflamatorios y preventivos
Derivados flavonicos: antocianos
Antioxidantes naturales y responsables de los colores intensos de frutas y verduras.
La diferencia con los flavonoides es que en lugar de tener una gamma benzopirona, tiene un benzopirano (desaparece el carbonilo). Además el oxígeno integrado en el anillo de la pirona tiene carga positiva. Provienen de los flavonoides por reducción del carbonilo y oxidación.
Son muy sensibles al pH, en medio ácido son rojos y al aumentar se vuelven azul-violaceos.
También Venotónicos
Derivados flavonicos: taninos
Polímeros del catecol (dímeros de flavonoides) con mucho peso molecular y fuerte caracter ácido debido a la suma de todos los hidroxilos fenólicos. Se forman por reducción del carbonilo y oxidación radicalaria.
Son astringentes: precipitan las proteínas porque se combinan con ellas haciéndolas insolubles. También tienen propiedades venotonicas
Presentes en agallas de roble, hojas de hamamalis y raíz de ratania
Derivados flavonicos: estilbenos (resveratrol)
El resveratrol es una molecula sencilla constituida por dos anillos aromáticos unidos por un puente etileno. Se encuentra en las semillas de uva y en cantidades variables en el vino tinto. Es antioxidante y tiene acción preventiva contra los accidentes cardiovasculares, evitando formación de ateromas.
Se biosintetiza con 3 moléculas de malonil-coa y una de cinámico, hay una ciclacion intramolecular entre el primer C proveniente del cinámico y el 2C de la cadena acética. El carbonilo se elimina por descarboxilación.
Derivados flavonicos: isoflavonoides
Obtenidos por migración del grupo fenilo a la posición contigua. No son muy abundantes. No tiene actividad venoticas, protegen frente al cáncer estrógeno dependiente
Derivados flavonicos: flavonolignanos
Poseen una parte lignano proveniente del condensamiento de 2 cinamicos que se une al fenilo del flavonoide formando un ciclo bioxigenado.
Silibinina en las semillas del cardo mariano
Moléculas hepatoprotectoras, capaces de aumentar la síntesis de proteínas hepáticas. Utilizados en hepatitis
Venotónicos no flavonicos: cumarinas
Presente en la corteza dela castaño de indias. Es un benzopirano pero que además el oxígeno heteroatomico posee un carbonilo adyacente por lo que se trata de una lactona. Derivan directamente del cinámico ( isomerización y lactonizacion)
Venotónicos no flavonicos: saponosidos
Son un esqueleto triterpenico con una parte azucarada unida por un puente éter. Proveniente exclusivamente del ácido mevalonico . Se encuentra en las semillas de castaño de indias y regaliz
Glucósidos cardiotónicos: origen biológico
Poco frecuentes en pocas especies botánicas
- Digitalis purpurea: digoxina en hojas
- Digitalis Lanata: en hojas
- Semillas de estrofanto
- Bulbo de escila
- Hojas de adelfa
- Hojas de lirio de los valles
Glucósidos cardiotónicos: estructura química
Tres partes: esqueleto esteroide, zona azucarada y una gamma lactona
El esqueleto esteroide tiene una disposición fenantrenica hidrocarbonada pero presenta algún hidroxilo, el cual se condensara con el azúcar.
Parte azucarada suele ser un trisacarido
La lactona está insaturada con un doble enlace conjugado con el carbonilo (farmacoforo). La lactona es frágil, susceptible a romperse en medios básicos, ácidos o por enzimas
