Luento 7 radikaalireaktiot 12.1 -- 12.7 Flashcards
alkaanit eivät ole
nukleofiilejä eikä elektrofiilejä
alkaanit ovat suhteellisen
epäreaktiivisia
hv
valon säteily, tarjoaa energiaa reaktioon
alkaanit reagoivat
vain halogeenien kanssa
heterolyysi
sidoksen purkautuessa elektronit pysyvät toisella atomilla
homolyysissä
elektronit jakautuvat sidoksen purkautuessa molemmille atomeille
homolyysissä muodostuu
radikaaleja
radikaalien ketjureaktioiden askeleet
initiaatio
propagaatio
terminaatio
kahden radikaalin kohdatessa
tapahtuu terminaatio
radikaalireaktion initiaatiossa
molekyyli jakautuu kahdeksi radikaaliksi
radikaalireaktion propagaatiossa
1) radikaali nappaa alkaanilta vedyn ja muodostuu alkyyliradikaali
2) alkyyliradikaali reagoi molekyylin kanssa jakaen sen radikaaleiksi
radikaalien stabiilius
tert > sek > prim > metyyliradikaali
on helpompi irrottaa vety sekundaarisestä hiilestä kuin
primaarisestä hiilestä
mitä stabiilimpi radikaali sen
helpommin se muodostuu
mitä reaktiivisempi, sen
epäselektiivisempi
klooraus on epäselektiivisempi reaktio kuin
bromaus
fluoriradikaali on reaktiivisempi kuin
muut halidiradikaalit
jodiradikaali on reaktiivisempi kuin
ei mikään halidiradikaali
halidiradikaalien reaktiivisuusjärjestys
F > Cl > Br > I
peroksidit muodostuvat eetteristä
radikaalin napatessa eetterin alfa-hiileltä vedyn, jolloin muodostunut eetteriradikaali reagoi helposti O2:n kanssa
muodostunut peroksidiradikaali reagoi taas toisen eetterimolekyylin kanssa -> muodostuu peroksidi ja eetteriradikaali
jos radikaalireaktiossa voi syntyä vain yhtä tuotetta, kannattaa valita
kloori, joka on reaktiivisempi
radikaalireaktioissa käyttökelpoisia halideja ovat
kloori ja bromi
fenoli radikaloituu fenoksidi-ionin kautta
fenoksiradikaaliksi
kaksi fenoksiradikaalia muodostaa
kinonin
alkeenien radikaalireaktioissa peroksidi vaikuttaa vain reaktioon
vetybromidin kanssa
peroksidin vaikutus alkeenin ja vetybromidin radikaalireaktioon
bromi liittyy vähemmän substituoituun hiileen
raseeminen seos
sisältää saman verran kumpaakin enantiomeeriä
elektronien dislokaation vaikutus molekyylin stabiiliuteen
lisää sitä
radikaalien suhteelliset stabiiliudet
bentsyyliradikaali ≈ allyyliradikaali > tertiääriradikaali > sekundääriradikaali > primääriradikaali > vinyyliradikaali ≈ metyyliradikaali
mitä stabiilimpi radikaali, sen
nopeammin se muodostuu