FISICOQUÍMICA Flashcards
La ley de la velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con…
Constante de velocidad (k)
Concentración de los reactivos
El orden global de una reacción coincide con el sumatorio de los coeficientes estequiométricos si es una reacción…
Elemental
≠ Compleja - ETAPA LENTA
En una reacción reversible A-B se cumple que en el equilibrio…
La velocidad de desaparición de A es igual a la velocidad de formación de B
®En eso se basa el equilibrio químico
La constante de velocidad en las reacciones paralelas o competitivas es igual a ____ de las constantes de velocidad de cada rama de reacción
Suma
Unidades de la constante de velocidad en reacciones de orden 2
1/(concentración·tiempo)
Unidades de la constante de velocidad en reacciones de orden 0
concentración/tiempo
Unidades de la constante de velocidad en reacciones de orden 1
1/tiempo
La vida media depende de la concentración en reacciones de orden…
0 (directamente proporcional) y 2 (inversamente proporcional)
¿Cuándo se dice que una reacción muestra un comportamiento de Arrhenius?
Cd la gráfica lnK frente a 1/T es una línea recta de pendiente negativa -Ea/R
Un aumento de la fuerza iónica (I) implica un aumento de la constante de velocidad (k) y, por tanto, de la velocidad de reacción, si:
Si los iones tienen cargas del mismo signo
®
Iones del mismo signo: ↑ I/constante dieléctrica → ↑ de k
Iones de ≠ signo: ↑ I/constante dieléctrica → ↓ de k
En un equilibrio químico con Kc«1, este está desplazado hacia…
Los reactivos (izquierda)
Kc=kd/ki=[productos]/[reactivos]
Se cumple que Kp=Kc cuando…
La variación de moles gaseosos es 0 (∆n=0)
Kp=Kc·(RT)^∆n
En equilibrios múltiples, la constante de equilibrio para la reacción global está dada por __ de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales
El producto
En un equilibrio químico, una disminución del volumen desplaza el equilibrio en el sentido en que…
Haya menos moles gaseosos
↓ V → ↓P → ↑[] → se busca reducir esas concentraciones → desplazamiento hacia donde haya menos moles gaseosos
En un equilibrio químico, la adición de un gas inerte a V cte lleva a…
NO se ve modificado el equilibrio
A V cte, la adición de un gas inerte no modifica las presiones parciales → Kp no varía
En la ley de Boyle-Mariotte se mantiene constante este parámetro:
Temperatura
“Boyle-MarioTTe”
En la 1ª ley de Gay-Lussac se mantiene cte este parámetro:
Presión (isóbaro)
“Primera ley de gay-lussac - Presión”
Para un gas con Z=0’64, ¿qué tipo de gas es?
Real y más compresible que el gas ideal
Z (factor de compresibilidad o compresión) nos indica que es un gas real
Como P·V=Z·n·R·T y Z<1 → menor compresibilidad
Constantes de Van der Waals (a y b)
Gases reales
Ley que trata la difusión y efusión de gases
Ley de Graham
Velocidades de difusión y efusión inversamente proporcionales a la raíz cuadrada del peso molecular y de la densidad (a p y T constantes)
Unidades del coeficiente de difusión D y de qué depende
m^2/s
Depende de presión, temperatura y composición de la disolución
En cuanto a la difusión en fases condensadas, la relación entre la fuerza térmica (kT) y la de rozamiento (ƒ) viene dada por la expresión de…
Einstein-Shuterland
D=kT/ƒ
® Difusión en fases condensadas: “Shutter island con stones” - expresión de Einstein Shuterland (D) y ley de Stokes (ƒ)
Un incremento del radio hidronámico/viscosidad/peso molecular de la molécula __ el coeficiente de difusión (D)
Disminuye
®D=kT/6πnrv
Por el contrario, un aumento de la temperatura aumenta el coeficiente de difusión
¿Cuáles son las variables/funciones de estado?
P, V, Tª, Cp, Cv, H, S, G, U
Caracterizan el estado de un sistema en equilibrio
Solo dependen del estado termodinámico actual en que se encuentra el sistema, sin importar cómo llego a él
® Q y W NO son funciones de estado. Son dos formas de intercambio de E → camino empleado para llegar a una nueva situación de equilibrio
Se dice que una propiedad termodinámica es extensiva cuando…
Depende de la masa del sistema
Aquella cuyo valor es igual a la suma de sus valores en las partes del sistema
En un proceso isométrico se mantiene constante este parámetro
Volumen
En un proceso cíclico, ∆U=
0
Todas las variaciones de las funciones de estado son 0 en procesos cíclicos
En un proceso isocórico, ∆U=
Qv
∆U=Q+W=Q-P·∆V ⇢ si V=cte → ∆U=Q
En un proceso adiabático, ∆U=
W
Proceso adiabático: sin transferencia de calor (Q=0)
En un sistema aislado, ∆U=
0
∆U es el cambio de energía interna de un sistema, ∆U=Q+W intercambiados con el entorno
En un sistema aislado no hay intercambio de materia ni de energía
En un sistema aislado el criterio de equilibrio es que su entropía sea…
MÁXIMA
En un proceso irreversible, ∆S=
∆S>0
En un proceso reversible, ∆S
∆S=0
∆Suniverso=∆Ssistema+∆Sentorno
∆S=dQ/T=dQsistema/Tsistema + dQentorno/Tentorno y dQentorno=-dQsistema
El enunciado de Nernst-Simon (3ª ley de la termodinámica) solo aplica a…
Sustancias puras y aquellas que puedan alcanzar un estado cristalino perfecto
De acuerdo con la ley 0 de la termodinámica…
Qganado=Qcedido
Instrumento utilizado para medir las entalpías en las reacciones en que NO intervienen sustancias gaseosas
Calorímetros a presión cte
“PresiÓN - NO gases”
≠ Calorímetros a V cte cd intervienen gases
