CT

Question 1

Acides mous/bases molles

Answer 1

Espèces (molécules, ions) dont le nuage électronique autour de l’atome donneur ou accepteur est facilement déformable

Question 2

Acides mous

Answer 2

sont des espèces avec une basse charge positive, une grande taille, une polarisabilité élevée.
- BH3, CH2, ICN, Br2, Br+, I2, I+, O, Cl, Br, I, N
- Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, Pd2+, Pt2+, Co2+, Hg2+, Pt4+, …

Question 2

Acides durs

Answer 2

sont des espèces avec une haute charge positive, une petite taille, une faible polarisabilité.
- Li+, Na+, K+, H+, Al3+, Sc3+, Ga3+, Sr3+, Gd3+, In3+, La3+,
Nd3+, Cr3+, Co3+, Fe3+, As3+, Ti4+, …
- BF3, BCl3, AlCl3, CO2, SO3, Al(CH3)3

Question 3

Acides durs/bases dures:

Answer 3

Espèces (molécules, ions) dont le nuage électronique autour de l’atome donneur ou accepteur est peu déformable

Question 4

Acides intermédiaires

Answer 4

Fe2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Sn2+, Ir2+, Ru2+, Os2+…

Question 5

Bases dures

Answer 5

sont des espèces dont les atomes donneurs possèdent une faible polarisabilité, une électronégativité élevée; ils sont difficilement oxydables.
OH-, F-, Cl-, CH3COO-, SO42-, CO32-, NH3, NO3-

Question 6

Bases molles

Answer 6

sont des espèces dont les atomes donneurs possèdent une haute polarisabilité, une faible électronégativité; ils sont facilement oxydables.
R2S, I-, SCN-, CO, S2O32-

Question 7

Bases intermédiaires

Answer 7

N2, N3-, Br-, NO2-, SO32-, C5H5N

Question 8

Règle de Pearson

Answer 8

Les acides durs se lient préférentiellement avec les bases dures et les acides mous se lient préférentiellement avec les bases molles.
Acide dur <=> base dure
Acide mou <=> base molle

Question 9

DO

Answer 9

est la charge formelle qu’aurait cet atome dans l’hypothèse où toutes les entités sont atomiques.

Question 10

Le DO fréquent et stable dans les composés

Answer 10

Groupe IA, IIA, IIIA: un seul DOmax
DOmax = N du groupe (ou nombre d’électrons de valence.)
* Groupe IVA – VIA: plusieurs DO.
DOmax = N du groupe (ou nombre d’électrons de valence)
DO’ = N du groupe (ou nombre d’é de valence) - 2 DOmin = N du groupe (ou nombre d’é de valence) - 8

Question 11

DO minimum

Answer 11

correspond au nombre maximum d’électrons qui peuvent être gagnés.
Non métal : DOmin = Né valence – 8 Métaux ou gaz rares : DOmin = 0

Question 12

DO maximum

Answer 12

correspond au nombre d’électrons de valence.
Exception: F -1 ou 0
O +2 (si liaison avec F)

Question 13

oxydant e réducteur

Answer 13

Oxydant = composé qui gagne des électrons, DO↓ * Réducteur = composé qui perd des électrons, DO

Question 14

Principe de la pile électrochimique

Answer 14

transfert d’électrons d’un couple à l’autre par l’intermédiaire de deux électrodes et d’un conducteur extérieur (réaction rédox indirecte)
Une pile est constituée de deux compartiments : les demi-piles
Chaque demi-pile comporte une électrode en métal, plongeant dans une substance conductrice qui contient des ions: un électrolyte
Les deux compartiments sont reliés par une jonction
assurant le passage des ions

Question 15

Le pont salin ou jonction électrochimique

Answer 15

Le pont salin ou jonction électrochimique est obtenu :
- par une paroi poreuse permettant le passage des ions de
l’électrolyte, ou
- un tube en U rempli d’une solution gélifiée contenant des ions
susceptibles de se déplacer (KCl ou KNO3)

Son rôle est :
✓ d’assurer la neutralité électrique des deux solutions ✓d’assurer la continuité électrique du circuit entre les deux compartiments
✓ d’empêcher le mélange des deux solutions

Question 16

mouvement des électrons dans une pile

Answer 16

Les électrons sortent de l’électrode négative, se déplacent dans le circuit, pour parvenir ensuite à l’électrode positive

Question 17

anode

Answer 17

Le compartiment où a lieu l’oxydation est appelé le compartiment anodique (anode) : pôle négatif (-)
✓A l’anode, des électrons sont produits au cours d’une réaction d’oxydation :
Red1 Ox1 + né

Question 18

cathode

Answer 18

Le compartiment où a lieu la réduction est appelé le compartiment cathodique (cathode): pôle positif (+)
✓Au cathode, les électrons sont consommés au cours d’une réaction de réduction :
Ox2 + né Red2

Question 19

La pile Daniell (1836)

Answer 19

Réaction : Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
✓ Passage des é de l’anode vers le cathode
✓ Sur la lame de cuivre il apparait un dépôt de cuivre
25

Question 20

Force électromotrice (fem) de la pile

Answer 20

Une pile électrochimique produit un courant électrique →
transformation d’énergie chimique en énergie électrique
fem = valeur absolue de la différence de potentiel qui s’établi à courant nul (circuit ouvert) entre les deux électrodes fem = deltaE = E+-E-
dE > 0  la réaction directe se produit spontanément
dE < 0  la réaction inverse se produit spontanément
dE = 0  il n’y a pas de réaction spontanée (équilibre)

Question 21

Potentiel d’un couple oxydant / réducteur

Answer 21

Le potentiel d’un couple redox ne peut pas être mesuré directement : seule une différence de potentiel électrique peut-être mesurée
✓ On l’obtient en mesurant la différence de potentiel à vide entre une demi-pile constituée par ce couple et une autre demi-pile de potentiel fixé, appelée électrode de référence

Question 22

Electrode standard à hydrogène (ESH)

Answer 22

✓ L’ESH fait intervenir le couple H+(aq) /H2(g)
✓ Il s’agit d’une demi-pile constituée d’un fil de platine, au contact d’une solution contenant des ions H+(aq) et dans laquelle barbotte H2(g)
✓ Par convention, son potentiel est pris égal à 0,00 V

Question 23

Les complexes de coordination (ou ils se trouvent, utilisations)

Answer 23

Les complexes de coordination se trouvent dans les organismes vivants et jouent un rôle essentiel (par ex: transport d’oxygène, photosynthèse…)
Nombreux complexes de coordination sont utilisés en biologie pour les analyses ou en médecine en tant que médicaments ou agents pour l’imagerie (IRM, scintigraphie, imagerie optique etc.)

Question 24

Un composé de coordination

Answer 24

Un composé de coordination est un produit d’une réaction acide – base de Lewis dans lequel des ligands (des molécules ou des anions) sont liés à un atome central (métallique) par une liaison de coordination.
Atome central: métaux de transition, lanthanides, actinides: Accepteurs d’électrons
Ligands sont des molécules neutres, atomes ou anions capables de se coordiner aux centres métalliques. Ils sont Donneurs d’électrons.

Question 25

types des composés de coordination

Answer 25

Anioniques: (Cations)x[Mox(X)n(L)m]
Cationiques:
Mox(X)n(L)mx Neutres:
[Mox(X)n(L)m]

Question 26

géométrie plan-carré

Answer 26

✓Les complexes avec la géométrie plan-carré possèdent généralement la configuration électronique d8:
Ni2+ , Pd2+, Pt2+, Au3+.
✓ Les complexes plans carrés qui sont entourés de deux types de ligands (formule MA2B2) peuvent présenter des isoméries cis- et trans-:

Question 27

cis-Pt(NH3)2Cl2

Answer 27

présente une activité anti- cancéreuse et anti-bacterienne que ne présente pas l’isomère trans.
✓Dans le cas de l’isomère cis, le platine se fixe sur l’ADN, les ligands chlorures étant d’abord remplacés par des molécules d’eau, puis par une base de l’ADN comme la guanine.
Pt2+ se fixe par des liaisons covalentes aux molécules, notamment à l’ADN (aux atomes d’azote des nucléotides de l’ADN).
✓ L’établissement de ces liaisons avec formation d’adduits, perturbe la réplication et la transcription35 de l’ADN (blocage de la reproduction cellulaire).

Question 28

la configuration octaédrique

Answer 28

Les isomères fac et mer dans la configuration octaédrique

Question 29

types des ligands

Answer 29

Inorganique ou organique;
Terminal ou pontant;
Mono-, bi-, tri-, poly- dentate ou macrocyclique;
Organique: formant des complexes organométalliques.

Question 30

Effet chélate

Answer 30

La stabilité thermodynamique d’un complexe possédant des ligands polydentates est plus grande que celle d’un complexe possédant des ligands monodentates

Question 31

Règle de cycles / Chougaev, Shvarcenbach /

Answer 31

L’effet chélate est plus important pour les complexes
avec les cycles de 5 et 6 membres

Question 32

Complexes Mn+/EDTA

Answer 32

Stabilité de ces complexes est très important:

Applications:
- En imagerie médicale : agents de contraste;
- En médecine pour le traitement de l’empoisonnement
par ingestion de Pb – saturnisme;
- En chimie analytique
- Dans l’industrie nucléaire…

Question 33

Ligands macrocycliques

Answer 33

Sont des ligands polydentates pre-formés pour « accueillir » un atome métallique. Stabilité des complexes macrocycliques est plus importante que celle de ligands chelatants

Question 34

Complexe [Fe(porphyrine)(imidazole) O2] dans oxyhémoglobine

Answer 34

Atome centrale: Fe2+ (NC = 6)
✓ Ligand macrocyclique porphyrine: 4 positions de coordination
✓ Un ligand imidazole (atome
donneur N)
✓ Chaque hème peut fixer donc une O2 au total 4 O2 par molécule d’hémoglobine.
est soluble dans l’eau - O2 n’est pas (sang)