chim orga révision Flashcards
liste electrophile et nucléophile
elec : carbocation H+ NO2+
nuclé : carbanion R-CC-, NH2-, OH-, RO-, NH3, RNH2, H20, ROH
choix du delta + et - sur une double liaison
delta + sur le carbonne lié avec des I+
l’elec se lie sur le delta -
quelle mécanisme n’est ni régio ni stéréo séléctif
Addition nucléophile
une élimination est régioselective ?
oui => alcène le plus substitu
élimination E1 est fav par
E1 : +I/+M carbocation stabiliser et décompression stérique
catalyse Réaction d’aldolisation ou cétolisation et de crotonisation
- Catalyse basique (NaOH, H2O) :
1) Addition nucléophile par attaque d’un énolate, obtenu en arrachant un
proton en alpha d’un aldéhyde par la base forte, du site électrophile d’un
autre aldéhyde. Puis, en présence d’H2O, formation du beta-aldol.
2) Elimination d’H+ en et d’OH− en par chauffage. - Catalyse acide (H+ , H2O) :
1) Addition nucléophile par attaque de la forme énol (nucléophile faible) d’un aldéhyde du site électrophile activé par catalyse acide d’un autre aldéhyde. Puis formation du beta-aldol par régénération du catalyseur H+
.
2) Elimination d’H+ en alpha (régénération du catalyseur après ajout d’H+ sur le −OH en beta) et d’H2O en beta. facilitation
il y a t’il de la radiochimie lors des réactions de substitutions
NON c toujours sur le carbonne portant le groupement partant
Formation d’esters : réaction d’estérification à partir d’un acide
Mécanisme : Catalyse acide, réaction équilibrée
Remarque : La réaction inverse (ester + eau), toujours par catalyse acide, est une hydrolyse d’ester et conduit à la formation d’acide et d’alcool.
Formation d’esters : réaction d’estérification à partir de dérivé d’acide (2 types)
Mécanisme : Réaction totale
soit : alcool + chlorure d’acide -> ester + pyridineCl
soit : alcool + anhydride d’acide -> ester + acide
Formation de sels d’acides : réaction de saponification
base + ester -> acide + alcoolate de métal alcalin -> sel d’acide + alcool
Formation d’amides : réaction d’amidification
amine + acide ou dérivé d’acide -> amide + pyridineCl
groupement méta directeur
NR3
+> NO2> CN > SO3H > COCH3> COOH > COOCH3> CHO
Formation d’alcool primaire à partir d’un dérivé d’acide
1) LiAlH4, NaBH4, THF ou éther anhydre
2) H30+
