Chapitre 5 Flashcards
Partie 1
Propriétés des pesticides (nature ionique)
Cinq types principaux : (influence du pH)
1. Pesticides acides
2. Pesticides basiques
3. Fortement basiques
4. Pesticides amphotères
5. Pesticides non ioniques
Le type dépend:
Des groupements fonctionnels présents
De la position des groupements fonctionnels sur la structure
Propriétés des pesticides (polarité et solubilité à l’eau)
Propriétés des pesticides (Coefficient de partage octanol-eau (Koe))
Propriétés des pesticides (rétention par les surfaces)
Propriétés des pesticides (volatilisation des pesticides)
Propriétés des pesticides (Transformation des pesticides)
Pesticides acides
Donneurs de protons (H+)
Principaux groupements fonctionnels:
- carboxylique
- hydroxy, OH-phénolique
- aminosulfonyl
Développement de charges négatives à la surface de la molécule de pesticide selon le pH
3 situations :
- pH = pKA (équilibre)
- pH < pKA (forme neutre/non ionisée domine)
- pH > pKA (force acide/ionisée domine)
Impacts formulation sous forme de sels
Modifier les propriétés physico-chimiques
de la molécule
- Solubilité à l’eau
- Hydrophobicité
- Tension de surface
- Volatilité
Pesticides basiques
Accepteurs de protons (H+)
Principaux groupements fonctionnels:
- amine primaire et secondaire
- thioéther
- thiol
Développement de charges positives à la surface de la molécule de pesticide selon le pH
3 options :
- pH = pKA (équilibre)
- pH < pKA (forme positive domine)
- pH > pKA (forme neutre domine)
Pesticides fortement basiques
- Famille des bipyridilliums (ammoniums quaternaires)
- Groupements fonctionnels basiques
- pKA = 11
- Toujours chargés positivement (pH normal)
- Fortement retenus par les sols (échange ionique, transfert de charge)
Pesticides amphotères
Possèdent sur leur structure des groupements fonctionnels
- Accepteurs de protons
- Donneurs de protons
Développement de charges :
- Positives
- Négatives
(Ex. glyphosate (ROUNDUP))
Pesticides non ioniques
Aucun développement de charge peu importe les conditions
- Pas de groupements fonctionnels ionisables
- Groupement fonctionnels « ionisables » présents sur la structure à un endroit qui ne favorise pas leur ionisation
Nature ionique et comportement
Pesticides « ionisables » :
- Caractéristiques de charge
dépendent du pH (pKA)
- Solubilité (eau, lipides) dépend
du pH (forme ionisée = plus polaire)
- Adsorption dépend du pH
- Effet sur l’absorption par les
cellules des plantes
- Qualité de l’eau de mélange ….
Pesticides « non ionisables » :
- Aucune variation de propriétés
selon le pH (pas de pKA)
- Solubilité à l’eau généralement
plus faible (mais … dépend de la
polarité)
- Habituellement très solubles
dans les lipides
- Adsorption principalement par
la matière organique du sol (et
indépendante du pH)
Polarité des pesticides
- Polarité = présence d’un dipôle
- Dipôle = répartition inégale des électrons dans une molécule
- Ionisation de la molécule n’est pas nécessaire pour qu’elle soit polaire
- MAIS les composés ionisables = polaires
- DONC, polarité augmente lorsque la molécule est ionisée
- Polarité affecte la solubilité à l’eau des pesticides (plus polaire = plus soluble)
Solubilité à l’eau
- Fixe pour un produit
- Dépend de la température, du pH, de la présence de co-solvants
Coefficient de partage octanol-eau (Koe)
Kow (ou Koe ou P)
Plus la valeur est élevée :
- Plus l’affinité du composé avec les lipides est grande (bioaccumulation)
- Plus l’affinité avec la matière organique du sol est importante (persistance dans l’environnement)
Rétention par les surfaces (définitions)
Adsorption = Rétention d’un composé par une surface
L’adsorption dépend :
- Du pesticide
- De la surface
- De l’environnement
Désorption = inverse de l’adsorption
L’adsorption peut être :
- Complètement réversible
- Partiellement réversible
- Complètement irréversible (accumulation)
Rétention par les surfaces (pk s’y intéressé?)
- Efficacité (non disponible)
- Persistance dans l’environnement
- Rémanence
- Effets résiduels, impacts sur les cultures
subséquentes - Mobilité dans l’environnement (mouv. avec particules)
- Nettoyage de l’équipement (adhèrent aux parois)
Rétention par les surfaces (caractéristiques des pesticides qui influencent la rétention)
- Structure chimique (groupes fonctionnels)
- Propriétés de charge (solubilité eau)
- Polarité
- Constituants (minéraux vs matière organique)
Rétention par les surfaces (mécanismes de rétention)
- Plusieurs mécanismes de rétention possibles pour un même pesticide
- Pas nécessaire d’avoir une charge sur le
pesticide (ou la surface) pour être retenu
Rétention par les surfaces (mesure rétention)
Différentes approches
- Conditions de transport (traceur inerte, si arrive peu après = faible rétention)
Avantages :
- Représentation « proche » des conditions
naturelles de transport dans le sol
Inconvénients :
- Méthode longue et coûteuse
- Analyse des résultats complexe (modélisation)
- Conditions d’équilibre (Isothermes d’adsorption)
- Dosage de la quantité de pesticide qui reste en solution
- Mesure paramètres utiles pour comparer
les pesticides
- Modèle le plus répandu pour les pesticides = Freundlich
– 3 formes (types d’isothermes)
- n > 1 : molécules adsorbées stimulent l’adsorption d’autres molécules (rare)
- n < 1 : adsorption des molécules par les surfaces est de plus en plus difficile
- n = 1 : très répandue pour plusieurs pesticides sur plusieurs surfaces
Avantages :
- Rapide, simple et économique
- Permet de comparer les pesticides entre eux
Inconvénients :
- Évalue ce qui se passe à l’équilibre
- Très différent des conditions naturelles
Coefficient d’absorption Kd
- n = 1 = Forme d’isotherme linéaire
- Permet d’obtenir un coefficient d’adsorption Kd (pente de
l’isotherme) - Kd est utile si unique (ou presque) pour un même pesticide sur différentes surfaces (propriété du pesticide)
Variabilité du Kd
Grande variabilité dans les valeurs de Kd obtenues pour
un même pesticide sur différentes surfaces (sols)
Pourquoi?
- Variabilité dans la composition des surfaces adsorbantes (sols)
ØSolution?
Transformation du Kd
ØComment?
ØHypothèse: C’est la quantité de matière organique influence la rétention du pesticide
Transformation Kd en Koc
- Division du Kd par le contenu en matière organique = ramener tous les sols à un même niveau de matière organique
- Les valeurs de Kd relativement constantes si l’hypothèse vraie.
Kd – Koc (ou Kom) (valeur dans tables de propriétés des pesticides)