Chapitre 4 Alcènes et réactions d'additions partie 2 Flashcards
Conversion alcène en dihaloalcane et halohydrin
Complètement régiosélective si un des carbones est substitué 2 fois, étape du carbocation tertiaire= liaison le plus faible = s’ouvre. OH se lie au carbone le plus branché et Br au moins branché, Br2 + H2O
Conversion alcène en alcool
Industriellement mais peu en laboratoire
Réactions complémentaires:
1) Oxymercuration- réduction des alcènes: H20 sur carbone le plus substitué (OH) et Hg-OAc sur le carbone le moins substitué= complètement régiosélective. Aucun réarrangement, car aucun carbocation. même affaire pour l’hydratation mais pour ce dernier il peut y avoir des réarrangement
2) Hydroboration- oxydation des alcènes: addition régiosélective= bore sur le carbone le moins substitué de la double liaison, pas de formation de carbocation dans les deux étapes (hydroboration, oxydation= pas de réarrangement, 3x la réaction. État de tansition= plus faible énergie= effet stabilisant par alkyls pour carbones pauvres en électrons, OH prend la place du B sur le carbone le moins substitué et H reste sur le carbone le plus substitué.
Régiosélectivité complémentaires: O-R= OH sur carbone plus substitué et H sur carbone le moins substitué
H-O= H sur plus substitué OH sur moins substitué
Conversion alcène en aldéhyde, cétone et acide carboxylique
étape d’ozonolyse, 3 oxygènes. 3 étapes et coupure sur double liaison= avoir deux molécules (ex: cétone et acide carboxylique
Conversion alcène en glycol
glycol= alcool vicinaux, forme réduite deux O en double liaison avec Os et deux OH en simple liaison avec Os
Conversion alcène en bromoalcane= Addition radicalaire de HBr
Effet peroxyde (inversion de la régiosélectivité)= brome attaché au carbone le moins branché de la double liaison, régiosélectivité
Réaction radicalaire (3 étapes):
1) Initiation
2) Propagation
3) Terminaison, quand concertation réactifs diminue= réactions de terminaison= plus nombreuses
HCl 2 étape et HI 1 étape= endothermique = pas addition radicalaire
effet peroxyde: radicalaire primaire< radicalaire secondaire< radicalaire tertiaire = formation plus rapide
Br d’additionne au C le moins substitué, car radicalaire tertiaire formé plus rapide= 2 explications
1) Chaleurs de formation des radicaux = radicalaire tertiaire plus stable que radical primaire
Comme pour carbocations= radicaux libres = stabilisés par groupes alkyls
2) Répulsions de van der Waals
Br sur carbone le plus plus branché= répulsions de van der Waals entre Br et les H des CH3, répulsion augmente énergie de l’état de transition
Br sur le carbone le moins branché= pas de répulsions de van der Waals= formation du radical tertiaire plus rapide
