Análise volumétrica Flashcards
Classes do material de vidro
- Classe A/AS
- Classe B
Classe A/AS
tolerâncias dos volumes encontram-se dentro dos limites fixados pelas normas DIN e ISO(+exato)
Classe B
tolerâncias de volume estão dentro do dobro do limite de erro da classe A/AS fixadas pelas normas DIN e ISSO(-exato)
tipos de calibração
baseiam-se genericamente na determinação gravimétrica da quantidade de água ultra-pura contida a 20ºC e corresponde ao volume impresso no instrumento
Análise volumétrica
método quantitativo em que se adiciona um volume conhecido de uma solução padrão de concentração conhecida ou titulante, no qual a espécie vai originar uma reação completa com o analito em estudo ou titulado, numa relação estequiométrica bem definida
Erros de titulação
- erros determinados
- erros indeterminados
erros determinados
pequena quantidade de titulante a mais será necessário para converter o indicador que poderá ser minimizado titulando brancos usando o mesmo volume de amostra e indicador
erros indeterminados
cada operador tem uma forma própria de operação e verificar a mudança de cor, que poderá ser controlada titulando brancos e soluções padrão contendo volumes e concentrações exatas do analito em estudo
padrão primário
- muito puro
- estável ao ar e em solução
- não higroscópico
- pouco dispendioso
- fórmula molecular elevada(minimiza o erro de pesagem)
- solúvel no solvente de titulação
- reaja rapidamente e estequiometricamente com o analito
solução padrão
constituída por uma espécie de composição bem definida, idealmente por uma padrão primário, usada para preparar a solução titulante ou para padronizar o titulante(padronização)
métodos volumétricos podem ser processados por:
- precipitação
- neutralização
- complexação
- redox
resumo
- método de análise expedito e rápido(clássico)
- muito menos moroso que a gravimetria
- pouco oneroso
- requerimentos mínimos
- não é necessária instrumentação
- pode ser requerida padronização
- menos exato que a gravimetria(erro de titulação)
- seletividade e sensibilidade dependente do tipo de volumetria
volumetria de precipitação
baseia-se na formação de um precipitado insolúvel entre o analito a dosear e um agente precipitante
método volumétrico mais usado
baseia-se na argentimetria, ou seja, na formação de precipitados insolúveis usando como agente precipitante ou titulante o nitrato de prata
analitos genericamente doseados
sais de halogenetos(Cl-,Br-,I-)
determinação do ponto de equivalência
- Mohr
- Charpentier-Volhard
- Fajans
padrões primários mais usados
- nitrato de prata
- cloreto de sódio
- cloreto de potássio
- brometo de potássio
método de mohr
- direto
- método de indicação-insolubilidade de dois sais
- indicador: cromato de sódio
- pH cerca de 8(dicromato de prata ser +solúvel)
- deve proceder-se a um ensaio em branco para estimar o erro de titualção
método de charpentier-volhard
- indireto
- método de indicação-formação de um complexo de ferro
- indicador:Fe(III),alúmen de ferro amoniacal
- adiciona-se excesso de prata à amostra
- o AgCl formado é removido por flitração
- excesso de prata é titulado com KSCN
charpentier-valhard(aplicações)
doseamento de aniões inorgânicos em águas e soluções aquosas diversas
Volumetria de neutralização
- ocorrência de reações entre ácidos e bases
- titulante tipicamente ácido ou base forte
- espécies da amostra podem ser ácidos ou bases tanto fracas como fortes
- ponto de equivalência é determinado com recurso a diversos tipos de indicadores ácido-base corados
soluções padrão(ácido-base)
- recorre-se com frequência a padrões secundários previamente padronizados com padrões primários
- exemplos:NaOH,HCl,etc.
- H2SO4, HNO3 e o HClO4 não são frequentemente usados uma vez serem ácidos muito fortes e potenciais agentes de oxidação
- como NaOH se carbonata com facilidade pode recorrer-se a bário para precipitar o carbonato formado
padrões primário(neutralização)
- Na2CO3
- ácido oxálico
- bórax
- biftalato de potássio
- HCl
- biiodato de potássio
- ácido benzóico
- ácido succínico
solução tampão
- toda aquela que resiste a mudanças de pH
- muitos dos tampões tanto num ácido fraco com a sua base como numa base fraca com o seu ácido conjugado
- é formada quando um ácido fraco é parcialmente titulada com uma base forte ou uma base fraca é titulada com um ácido forte
- capacidade de um tampão:nº moles em ácido ou base fortes que 1L de tampão consegue absorver quando a mudança de pH for de apenas uma unidade
indicadores corados
- podem conter + que 1 cor de transição ou ser incolor
- deve ser mais fraco que a espécie a dosear
- adicionar em concentrações muito baixas e mudança de cor rápida e bem distinta
- gama de transição:pka +/- 1 (+1-ácidos, -1 para bases)
volumetria de complexação
- formação de espécies complexas, genericamente constituidas por iões e compostos orgânicos(EDTA) ou inorgânicos
- complexos formados através da ligação covalente c/ pares de eletrões ñ ligantes de certos compostos e iões metálicos
- PE determinado c/ recurso a indicadores corados seletivos
- às vezes usa-se volumetria de retorno
Padrões primários(complexação):
- EDTA
- cloreto de zinco
indicadores(complexação)
- ser corados e apresentarem 2 ou + formas lábeis
- formar complexos menos estáveis que o EDTA
- zona de pH bem controlada
- pode se recorrer a potenciometria
Aplicações(complexação)
- doseamento de catiões metálicos em geral em águas e soluções aquosas diversas
- usada regularmente em normas
volumetria redox
- sempre que há mudança do estado de oxidação de 1 ou + espécies
- titulante é agente oxidante ou redutor forte
- oxidação e redução ocorrem simultaneamente durante a titulação
- PE baseado na concentração das espécies oxidadas e reduzidas envolvidas
titulantes(redox)
- oxidantes fortes(MnO4-,Ce4+, Cr2O7(2-), I2
- redutores fortes(Fe(II), S2O3(2-)iodometria)
Padrões primários(redox)
- dicromato de potássio
- bromato de potássio
- iodato de potássio
- iodo
- oxalato de sódio
indicadores(redox)
- corados:variam em função do potencial de célula, recorrendo-se a tabelas q indicam o potencial de viragem dos indicadores redox
- específicos:reagem especificamente com uma espécie química da titulação
- titulações auto-indicadas(KMnO4)
- usados regularmente em normas
