Fö 4 - Alkener och Eliminationsreaktioner Flashcards
När används E/Z-prioritetsordningen?
Systemet används när alkener är substituerade med ≥två olika typer av substituenter, ex. Cl, Br, CH2CH3
Vad innebär E och Z i Carl-Ingold-Prelog prioriteringssystemet?
E, entgegen, när de två grupperna med högst prioritering sitter på olika nivåer om dubbelbindningen.
Z, zusammen, när två grupperna med högst prioritering sitter på samma nivå om dubbelbindningen.
Vilket antal substituenter har högst stabilitet i en alken och varför?
En tetrasubstituerad alken är mest stabil pga induktiv effekt/hyperkonjugation.
Vilka två sätt är de huvudsakliga metoderna för att syntetisera Alkener?
Dehydrohalogenering av alkylhalider och dehydratisering av alkoholer.
Vad är en alkoxidjon?
En alkohols korresponderande bas, RO-
Vad är dehydrohalogenering?
Dehydrohalogenering är en reaktionstid som involverar någon typ av elimination av HX för att bilda en alken.
Hur syntetiseras alkoxider vanligen?
Genom en oxidations-reaktion där man låter en alkohol reagera med en alkalisk metall tex Na
Vilka är de tre vanligaste lösningsmedel för dehydrohalogenering?
Kaliumhydroxid i etanol, KOH/EtOH
Natriumetoxid i etanol, EtONa/EtOH
Kalium tert-butoxid i tert-butanol, t-BuOK/t-BuOH
Varför är E2 bimolekylär?
Därför att dess hastighetsbestämmande reaktionssteg beror på både substratet och reaktantens koncentration.
Hur sitter beta-vätet och LG i förhållande till varandra i E2, varför?
Transdiaxiellt. Denna konfirmationsläger ger den mest fördelaktiga orbitalöverlappningen med så lite sterisk repulsion som möjligt.
När befinner sig två substituenter i en transdiaxiell position till varandra i en cycklohexan?
När två intilliggande kolatomers båda substituenter befinner sig i en axiell position
Vad innebär Zeitsevs regel?
Den mest alkylsubstituerade och stabilare alkenen kommer att erhållas som huvudprodukterna i en eliminationsreaktion.
Varför gäller Zaitsevs regel?
En trisubstituerad karbokatjon har stabilast konformation, lägst fria energi och därmed lägst aktiveringsenergi i transition state. Detta gör att att reaktionen kommer ske i större utsträckning än en mindre substituerad karbokatjon och därmed erhållas i störst kvantitet, huvudprodukt.
Vad är Hoffmans regel?
En eliminationsreaktion ger den minst substituerade alkenen om basen är sterisk bulkig.
Ge exempel på en steriskt bulkig bas.
tert-butoxid i tert-butylalkohol, t-BuOK/t-BuOH
Vad beror Hoffmans regel på?
En steriskt bulkig och stor bas har svårt att avlägsna de inte väteatomerna pga sterisk trängsel och kommer lättare åt en väteatom på en yttre metylgrupp.
Varför är E1 unimolekylär?
Dess hastihetsbestämmande reaktionssteg är enbart beroende av substratets koncentration.
En E1 reaktion delar det hastighetsbestämmande steget med en Sn1 reaktion. Vad avgör vilken reaktionstyp som fortgår?
Om lösningsmedlet agerar bas och avlägsnar beta-kolet är reaktionen E1.
Om lösningsmedlet agerar nukleofil och reagerar med den positiva karbokatjonen sker Sn1.
Om en E2 alkensyntes måste inledas med en primär alkylhalid, vad kan man göra för att gynna E2?
Välja en steriskt bulkig bas som förhindrar substitution.
Vilka strukturer på alkylhalider gynnar E2 reaktion?
Tertiär > sekundär
Gynnar en hög koncentration opolariserad bas en E2-reaktion?
Ja
Möter EtONa/EtOH och t-BuOK/t-BuOH kriterierna för stark, opolariserad bas?
Ja
Gynnar hög eller låg temperatur gynnar elimination?
Hög
Varför bildas alltid Sn1 som biprodukt när E1 är huvudprodukt och vice versa?
E1 och Sn1 delar en karbokatjon som hastighetsbestämmande reaktionssteg
