Examen final Flashcards
consiste de un enlace pi y uno sigma
Alquenos
permite rotación
enlace sigma
no permite rotación
enlace pi
los isomers ___ y ____ ocurren ____ que tengamos un grupo R en cada uno de los carbonos
cis/ trans/ siempre
libera más energía
cis
más estables, no hay tensión
trans
conlleva la pérdida de un proton y un átomo de X para formar un nuevo enlace pi en el producto
Reacción de eliminacion
no se considera, ya que es muy electromagnético
Fluor
tiene un par solitario para donar y se encarga de atrapar el protón
base
en la reacción de eliminación, se rompen __ enlaces
2
el que ___ energía libere, es el ____ estable
más/ menos
a ____ sustitución, _____ energía
mayor/ menos
la remoción de los elementos HX
deshidrohalogenación
deshidrohalogenación es un ejemplo de eliminación __, porque se elimina el protón ___
beta
en la reacción de deshidrohalogenación, las ___ flechas curvas muestran el movimiento de electrones e ilustran los ___ enlaces que se están formando y rompiendo
3; 4
las más comunes están cargadas negativamente en oxígeno
bases comunes de deshidrohalogenación
Na+-OH
hidróxido de sodio
K+-OH
hidróxido de potasio
Na+-OCH3
metóxido de sodio
Na+-OCH2CH3
etóxido de sodio
K+-OC(CH3)3
terc-butóxido de potasio
- localice el carbono alpha (el que continene el átomo X)
- identifique los carbonos beta (el que tiene el átomo H)
- remueva los elementos H y X de los carbonos alpha y beta
dibujando el producto de deshidrohalogenación
3 beta carbonos idénticos
se forma un solo alqueno
2 beta carbonos diferentes
se forman dos isomeros constitucionales y enantiomeros cis y trans
más común y útil
Mecanismo E2
es de segundo orden, 1 solo paso sin intermediario
E2
rapidez= K[R-X][:B-]
E2
base remueve ______ Beta al mismo tiempo que el grupo saliente se elimina
proton
bases fuertes cargadas negativamente
bases E2
mientras mejor el grupo saliente, más____ es la reacción E2
grupos salientes F< Cl< Br< I
rápida
solventes ______ polares aumentan la rapidez (acetona, THF)
aproticos
Sn2 y E2 ______
difieren
según el # de grupos R ______, la rapidez ________
aumenta
E2 ocurre con mayor frecuencia con la geometría
antiperiplanal
no es posible que E2 esté en un ángulo de
60 grados
cuando H-x tiene dos o mas carbonos beta distintos
regla de Zaitsev
la regla de Zaitsev predice el ________ en una eliminación beta que es el alqueno más sustituido
producto mayoritario
E2 produce predominamente 1 isómero constitucional sobre otro, así que es
regioselectiva
E2 produce un isómero trans, así que es
estereoselectiva
procede por DOS pasos
Mecanismo E1
en E1, el enlace del grupo saliente se rompe ___ de que se forme enlace pi y se remueva el protón B
antes
unimolecular (r-x)(primer paso)
paso lento
intermediario de primer paso es un
carbocatión
no trabaja con sustitución primaria, sustitución terciaria es la mejor opción
E1
las bases ______ favorecen E1:
- H2O
- CH3OH
- CH3CH2OH
débiles
solo es regioselectivo y sigue la regla de Zaitsev
E1
difieren en lo que le pasa al carbocatión
reacciones SN1 y E1
el nucleófilo ataca el carbocatión
SN1
una base ataca un protón
E1
los dialuros ______ y _________ pueden llevar a cabo E2 para producir alquilos
primero alqueno y despues alquino
geminates, vecinales
los buenos nucleófilos que a su vez son bases débiles favorecen
sustitución
sustitución primaria, nucleófilo fuerte
SN2
sustitución primaria, base fuerte y voluminosa
E2
sustitución secundaria, base o nucleófilo fuerte
SN2 y E2
sustitución secundaria, base fuerte y voluminosa
E2
sustitución secundaria, base o nucleófilo débil
SN1 Y E1
sustitución terciaria, base o nucleófilo débil
sn1 y e1
sustitución terciaria, base fuerte
E2
enlace doble en un extremo de la cadena
Alquenos terminales
enlace doble en el interior de la cadena
Alquenos internos
tienen enlace doble en un anillo
cicloalquenos
los Alquenos no tienen el número máximo de hidrogeno, así que son
no saturados o insaturados
por cada enlace doble faltan 2H
grado de insaturación
los ___ son saturados
alcanos
Son necesarias si hay dos grupos distintos de hidrógeno en los carbonos del enlace doble.
configuraciones E/Z
Se asignan prioridades a los dos grupos en cada carbono del enlace doble por separado, usando las reglas de secuencia de
Cahn, Ingold y Prelog
son no polares y por lo tanto solubles en disolvente orgánico, no en agua
su punto de ebullición es bajo
Alquenos
alquenos ____ son un poco más polares que los
cis; trans
en el isómero ____ los dipolos de los enlaces se cancelan
trans
El enlace doble es rico en electrones, así que se añadirán electrófilos.
No reaccionan con nucleófilos o bases ya que también son ricos en electrones
reacción de adición de los Alquenos
los grupos se añaden por el mismo lado del enlace doble
adición syn
los grupos se añaden por lados opuestos del enlace doble
adición anti
La reacción de hidrohalogenación se favorece porque se forman dos enlaces ___ más fuertes y estables que los enlaces ___ y ____ que se rompen
sigma; sigma, pi
La reacción de hidrohalogenación es una reacción ___, donde el alqueno es ______ y HX el _______
polar; nucleófilo; electrófilo
En la adición de HX a un alqueno asimétrico, H se añade al carbono menos sustituido y X al carbono más sustituido
Durante la reacción se forma el carbocatión más sustituido, que es el más estable y por lo tanto se forma más rápidamente.
Sepuedenobtenermezclasdeenantiómerosydiastereómeros.
Regla de Markovnikov
el carbocatión más estable se forma más ______
rápidamente
La adición de HX a alquenos puede producir ________
un nuevo centro estereogénico
sigue la regla de markovnikov donde OH en C más sustituido H en C menos sustituido
Hidratación
OCH3 (nucleófilo) en C más sustituido, H en C menos sustituido como en hidratación – regla de Markovnikov.
Ocurre con estereoquímica igual a adición de H. Ocurre rearreglo de carbocatión
Adición de alcoholes
trans solamente; Adición anti
no se propone un carbocatión como intermediario
adición ocurre por ambos lados del doble enlace
Estereoquímica de halogenación
sigue regla de Markovnikov, OH en C más sustituido (nucleófilo en mecanismo) X en C menos sustituido (electrófilo en mecanismo)
el ion bromonio sólo permite ataque del nucleófilo por el lado opuesto al halógeno (adición anti)
En el mecanismo agua se añade al carbono más sustituido del halonio, que mejor estabiliza la carga positiva formándose en el estado de transición
halohidrina
bromosuccinimida (NBS) puede usarse como fuente de bromo. En agua produce Br2, que lleva a cabo la reaccion
Formación de halohidrina con NBSN
Estereoquímica – adición syn de H y OH
Regioquímica – OH en carbono menos sustituido, H en C más sustituido – no Markovnikov
Hidroboración-oxidación Hidratación no Markovnikov
Borano, BH3, es inestable y se añade como un complejo con tetrahidrofurano (THF), que lo estabiliza.
En la hidroboración, BH3 se añade al alqueno. Todos los enlaces B-H reaccionan, y el resultado es un ______
trialquilborano
En la reacción de hidroboración, la adición simultánea de H y B requiere que se añadan por
el mismo lado
En un alqueno asimétrico, el estado de transición más estable en la hidroboración es aquél donde el B enlaza el carbono menos sustituido
Luego el OH ocupa su lugar
adición no Markovnikov
