AQO1

Question 1

Nitrilo + magnesiano

Answer 1

Cetona

Question 2

Enolatos de litio para aldehidos

Answer 2

No valen , la autocondensacion es inevitable

Question 3

Con bases de litio bajo control cinético, cuando R es primario, que enolato está favorecido?

Answer 3

El enolato E, xq desestabiliza mas la interacción metal- ligando que la ligando-ligando

Question 4

Condensanción de Claisen

Answer 4

Origina un beta cetoester

Question 5

Reacción de darzens

Answer 5

Medio básico, enolato de un alfa-haloester y un compuesto carbonilico para generar un alfa-beta-epoxiester

Question 6

Condensación de knoevenagel

Answer 6

Compuestos con H muy ácidos y un compuesto carbonilico en presencia de aminas

Question 7

Que pasa si el aldehido formado en Knoevenagel descarboxila

Answer 7

Se forma un ácido alfa beta insaturado

Question 8

Condensación de perkin

Answer 8

Reacción del enolato de un anhidrido con un aldehido para generar un ácido alfa beta insaturado

Question 9

Reacción de Mannich

Answer 9

Formación de beta-aminocarbonilo por reacción de un carbonilo enolizable y un ion imino generado in situ

Question 10

Como genero un ion imino

Answer 10

Haciendo reaccionar formaldehído con una amina

Question 11

Reacción de julia: reactivos, intermedio y producto final

Answer 11

Tiene lugar entre un alfa sulfonil carga ion y un aldehido o cetona
Origina la correspondiente Beta hidroxicetona, está se acetila o tosila y da una olefina mediante eliminación

Question 12

Mecanismo de la reacción de Julia y producto mayoritario

Answer 12

Ataque nucleofilo a la cetona, está se protege. A continuación, Radicalario, el sodio cede electrones a la sulfona, generando así el carbanion que da como producto la olefina E

Question 13

Reacción de peterson

Reactivos y productos

Answer 13

Alfa silos carbanion y una cetona/aldehido
Producto: Alqueno
Intermedio: beta hidroxisilano

Question 14

Como puedo formar los alfa silil carbaniones?

Answer 14

A partir de alfa haloalquilsilanos por metalacion o si poseen grupos atractores por desprotonacion con base fuerte

Question 15

Ventajas/ desventajas de la peterson

Answer 15

Es mucho menos selectiva, produce mezclas Z+ E

Question 16

Que eliminación está favorecida en la peterson en condiciones ácidas? Y en básicas?

Answer 16

En ácidas: eliminación anti

Básicas: sin

Question 17

Como puedo cambiar un OH por un I

Answer 17

I2,PPh3

Question 18

Como puedo hacer una gamma alquilacacion en un compuesto 1,3 dicarbonilico

Answer 18

1) LDA+ SN2

2) formar dienolato (1- NaOEt 2- LDA) + SN2 (va a la posición más reactiva)

Question 19

Por qué es importante usar disolventes aproticos en alquilacion de enolatos cinéticos ?

Answer 19

Al ser este enolato muy reactivo, el disolvente puede ceder protones a la posición que soporta la carga negativa
Base conj+protones = ácido de partida

Question 20

Cual es el enolato termodinámico

Answer 20

El más estable (más sustituido)

Question 21

¿ Cual es el enolato cinético?

Answer 21

El menos impedido , posición alfa

Question 22

Como se debe adicionar la base al enolato si queremos formar el termodinamico

Answer 22

Al ser este más estable, las condiciones serán:

Base sobre la cetona (al haber más cetona que base, el ataque se da lentamente) y en disolventes proticos

Question 23

Por qué es mejor trabajar en condiciones ácidas cuando queremos alquilar una cetona (enolato)

Answer 23

Porque el equilibrio en medio ácido para al consumirse el equivalente usado.
En medio básico se va regenerado el nucleofilo y puede haber polialquilaciones

Question 24

Como puede adicionar bromo a una molécula

Answer 24

Sn2 con NBS (fuente de Br)

Question 25

Como reducir una cetona alfa-beta insatura a cetona?

Answer 25

Con Li, NH3

Question 26

Que enamina esta más favorecida y por qué

Answer 26

La menos sustituida, por él impedimentos estérico

Question 27

Cuando usamos enaminas

Answer 27

Cuando queremos hacer alquilacion de aldehidos o cetonas

Question 28

Cuando usamos iminas

Answer 28

Cuando el agente alquilante no es muy bueno, con electrofilos poco reactivos, su anion tb para abrir enolatos.
Favorecer geometría Z en la enamina

Question 29

Como es una hidrazona

Answer 29

C=N-NR2

Question 30

Para que usamos hidrazonas

Answer 30

Alquilacion en alfa a cetonas, además son más estables q las iminas

Question 31

Acidez sal de fosfonio

Answer 31

Pka =7

Question 32

Para alquilar una cetona alfa-beta instaurada en 3 y 4 que necesito

Answer 32

Cupratos o enolatos, asi formó un único enolato sustituido en 4 y con la siguiente alquilacion, atacaré la posición tres

Question 33

Cuando usamos la reacción de horner wadsworth emmons ?

Answer 33

Cuando tenemos aldehido y cetonas impedidos y queremos generar el alqueno E
Para preparar esteres alfa beta insaturados

Question 34

Con qué base usamos la reacción de horner wadsworth emmons ?

Answer 34

NaH y NaOEt

Question 35

Obn + H2/pd

Answer 35

Cetona