Brainscape's Knowledge GenomeTM


Top Flashcards (Certified)
All Flashcards

Chem org (rus) > Alkane/Alkene/Alkyne/R-Hlg/R-OH/R-O-R/R-R=O > Flashcards

Alkane/Alkene/Alkyne/R-Hlg/R-OH/R-O-R/R-R=O Flashcards

1
Q

C + H2

A

400*C, 250 atm. Fe2O3 -> СnH2n+2

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
2
Q

> CH=CH< + H2

A

Ni, Pt, Pd -> -CH2-CH2-

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
3
Q

-C≡С- + H2

A

Ni, Pt, Pd -> -CH2-CH2-

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
4
Q

R-Cl(Br,I) + H2

A

Pd/BaCO3 (BaSO4) -> R-H + H-Cl(Br,I)

Реакция Роземунда

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
5
Q

R-I + HI

A

<=> R-H + I2 (дешевле)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
6
Q

CH3-CH2-I + Mg

A

0*C, эфир CH3-CH2-MgI (этилмагнийбромид, реактив Гриньяра)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
7
Q

CH3-CH2-MgI + H2O

A

-> CH3-CH3 + Mg(OH)I (гидролиз реактива Гриньяра)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
8
Q

2CH3-CH2-I + 2Nа

A

-> CH3-CH2-CH2-CH3 + 2NaCl (Вюрц. Получение алканов сим. строения из-за образующейся смеси. Реакционная способность уменьшается R-I>R-Br>R-Cl. Удовлетворительный выход лишь для первичных галогеналканов)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
9
Q

2CH3-CH2-COOK + 2H2O

A

электролиз -> CH3-CH2-CH2-CH3 + 2CO2 + 2NaOH + H2

Механизм (на аноде):
CH3-CH2-COO- -> CH3-CH2-COO*

CH3-CH2-COO* -> CH3-CH2* + CO2

2CH3-CH2* -> CH3-CH2-CH2-CH3

(Метод Кольбе. Получение алканов сим. строения)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
10
Q

CH3-COONa + NaOH

A

сплавление -> CH3-H + Na2CO3

дек. солей карб. кислот ИЛИ щелочная плавка. С другими кислотами низкий выход

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
11
Q

CH4 + Cl2

A

hv ИЛИ 300-400*С -> CH3Cl + HCl

Механизм:
1. Зарождение цепи:
Cl2 (hv ИЛИ 300-400*С) -> 2Cl*
2. Развитие цепи (основа):
Cl* + CH4 -> HCl + CH3*
CH3* + Cl2 -> CH3-Cl + Cl*
3. Обрыв цепи (равные шансы):
Cl* + Cl* -> Cl2
CH3* + CH3* -> CH3-CH3
CH3* + Cl* -> CH3-Cl
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
12
Q

CH4 + Br2

A

hv -> CH3Br (бромметан, метилбромид) + HBr

аналогично хлорирлованию

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
13
Q

CH4 + I2

A

<=> CH3I + HI

равновесие смещается окислителями. в практике мало применяется

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
14
Q

CH3-CH(CH3)-CH3 + HNO3 (разб.)

A

100-120*С -> CH3-C(NO2)(CH3)-CH3 + H2O

ИЛИ

CH3-C(O-N=O)(CH3)-CH3 + H2O

(Реакция Коновалова, жидкофазное нитрование)

Механизм:

HNO3 -> N2O4

  1. N2O4 -> 2NO2*
  2. RH + NO2* -> R* + HNO2
    R* + HNO3 -> RNO2 + OH*
    RH + OH -> R + H2O
  3. обрыв.

NO2* <=> O=N*=O <=> *O-N=O (резонансные структуры)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
15
Q

CH3-CH2-CH3 + HNO3 150-400*C

A 
Парафазное нитрование:
CH3-CH(NO2)-CH3 - 40%
CH3-CH2-CH2-NO2 - 25%
CH3-CH2-NO2 - 10%
CH3-NO2 - 25%
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
16
Q

CH3-CH(CH3)-CH3 + SO2 + Cl2

A

hv, 20*C -> CH3-CH(CH3)-CH2-SO2Cl
2-метилпропан-1-сульфонилхлорид
(стерический фактор)
побочный продукт: CH3-CCl(CH3)-CH3

механизм:
1. зарождение цепи:
Cl2 -> 2Cl*
2. развитие:

радикал хлора сталкивается с молекулой, рвёт Cтрет-H и Cперв-Н связи (получаются углерадикалы и HCl)

SO2 + Cl* -> SO2Cl*

SO2 вступает из-за большого размера с крайним радикалом:
CH3-CH(CH3)-CH2* + SO2 -> CH3-CH(CH3)-CH2SO2*

далее к этому радикалу присоединяется Cl2:
R-CH2SO2* + Cl2 -> R-SO2Cl + Cl*

  1. обрыв цепи:
    CH3-CH(CH3)-CH2* + SO2Cl* -> CH3-CH(CH3)-CH2SO2Cl
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
17
Q

CH3-CH(CH3)-CH3 + SO2 + O2

A

Сульфоокисление:
CH3-CH(CH3)-CH2-SO3H
2-метилпропан-1-сульфоновая кислота

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
18
Q

цепочка окисления метана

A

CH4 -> CH3OH -> CH2=O -> HCOOH -> CO2 + H2O

остановить окисление можно для высших карб кислот

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
19
Q

CnH2n+2
>1000C
300-700C

A

1000 - C + H2;
300-700 -предельные, непредельные, ароматические углеводороды

  1. распад по B C-C связи: этилен и радикал с более короткой цепью
  2. R-HC(H)-CH2* -> R-CH2-CH3 + R-HC=CH2
  3. рекомбинация радикалов (менее вероятна):
    R-H2C-CH2* -> R-(H2C)4-R
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
20
Q

CH3-CH2-CH2-CH3 в алкен

A

Cr2O3/Al2O3, 450*C -> CH3-CH2-CH=CH2 / CH3-CH=CH-CH3

Смесь.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
21
Q

CH3-CH2-CH(Cl)-CH3

A

KOHтв. или KOHспирт. р-р. -> CH3-CH=CH-CH3 + KCl + H2O

элиминирование. Правило Зайцева.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
22
Q

CH3-CH2-CH(OH)-CH3

A

H2SO4conc, t*C -> CH3-CH=CH-CH3 + H2O

Правило зайцева

Реакц. способность уменьшается в ряду третич.>вторич.>первич.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
23
Q

CH3-CH(Cl)-CH2-Cl

A

Zn(пыль) -> CH3-CH=CH2 + ZnCl2

Вицинальные дигалогеналканы труднодоступны, их получают из соответствующих алкенов

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
24
Q

CH3-C≡СH3 + H2

A

BaCO3 + (Pt/Pd) -> CH3-CH=CH2

Pt,Pd на отравленном даёт алкен.
Ni - даёт алкан.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
25
CH3-CH=CH2 + Cl2 (Ae)
-> CH3-CH(d+Cl-Cld-)=CH2 (пи-комплекс) -> CH3-C(+)CH-CH2-Cl -> CH3-CH(Cl)-CH2-Cl пи-компекс образуется перекрыванием орбиталей пи-связи алкена и орбиталей молекулы галогена, это вызывает поляризацию ковалентной неполярной связи в молекуле галогена.
26
СH3-CH=CH2 + Br2 (Ae)
пи-комплекс -> бромониевый ион -> CH3-CH(Br)-CH2-Br E-присоединение
27
CH3-CH=CH2 + H-X (Ae) x=I,Br,Cl,F
CH3-CH(X)-CH3. степень ионизации, реакц. способность падает: HI>Hbr>HCl>HF
28
CH3-CH=CH2 + H2SO4conc | Ae
->CH3-CH(OSO3H)-CH3 | изопропилгидросульфат
29
CH3-CH=CH2 + H2O (Ae)
H2SO4conc -> CH3-CH(OH)-CH3 механизм: 1. протон присоединяется к углероду, образуя вторичный карбкатион (наиболее устойчивый) 2. к карбкатиону присоединяется кислород молекулы воды (неподелённая эл. пара на вакантную орбиталь), образуя оксониевый ион 3. оксониевый ион стабилизируется депротонированием с образованием спирта и серной кислоты.
30
CH3-CH=CH2 + Cl2 + H2O | Ae
-> CH3-CH(OH)-CH2-Cl мех: 1. пи-комплекс 2. вторичный карбкатион 3. оксониевый ион 4. соляная к-та + пропиленхлоргидрин
31
CH3-CH=CH2 + (BH3)2 (Ae)
(CH3-CH2-CH2-)3B трипропилбор B->H связи. электрофильный центр - атом бора
32
CH3-CH=CH2 + Cl2 (Ar)
hv / 300-400*C -> CH3-CH(Cl)-CH2-Cl
33
CH3-CH=CH2 + HBr (Ar) | Караш
CH3-CH2-CH2-Br механизм: H2O2 -> 2OH* 2OH* + HBr -> H2O + Br* CH3-CH=CH2 + Br* -> CH3-C*H-CH2Br CH3-C*H-CH2Br + HBr -> CH3-CH2-CH2Br + Br* Гидробромирование - перекисный эффект Караша Только для HBr Стерический ф-ор, устойчивость радикала.
34
CH3-CH=CH2 + H2
kat -> CH3-CH2-CH3 на Pt и Pd при t=20*C
35
nCH2=CH2
kat -> [-CH2-CH2-]n степень полимеризации составляет от 18000 до 50000 мономеров
36
CH2=CH-CH2-CH(CH3)-CH3 + Cl2 | 500-600*C
CH2=CH-CH(Cl)-CH(CH3)-CH3 проходит через образование наиболее устойчивого радикала (с мезомерным эффектом)
37
CH2=CH-CH3 + O2 (без кат.)
-> CH2=CH-CH-O-O-H -> CH2=CH-CH2-OH ИЛИ -> CH2=CH-CH-O-O-H -> CH2=CH-C(O)-H окислению подвергается наиболее подвижный атом водорода по бэта-связи
38
CH3-CH=CH2 + O2 (kat)
Ag-> CH3-CH-O-CH2- | окись пропилена
39
CH3-CH=CH2 + CH3-C(O)-OOH
-> CH3-CH-(-O-)-CH2 + CH3-COOH окись пропилена Р-я Прилежаева
40
CH3-CH=CH2 + KMnO4 (2%)
CH3-CH(OH)-CH2-OH Р-я Вагнера. слабощелочная или нейтр среда, на холоду. Обесцвечивание р-ва
41
CH3-CH=CH2 + H2O2
OsO4 -> CH3-CH(OH)-CH2-OH
42
CH3-CH=C(CH3)-CH3 + KMnO4conc.
CH3COOH + CH3-C(O)-CH3
43
CH3-CH=C(CH3)-CH3 + O3
-> озонид (твёрдый, взрывоопасный) -> CH3-C(O)-H + CH3-C(O)-CH3
44
CaO + 3C ->
2000*C -> CaC2+ CO | CaC2 + 2H2O -> HC≡СH + Ca(OH)2
45
2CH4 | пиролиз
>1400*C -> HC≡CH + 3H2 выход 12-14% без доступа воздуха
46
2C + H2
3000*C -> HC≡CH | трудно, ацетилен легко горит в плазме
47
CH3-CH(Cl)-CH2-Cl + KOH(сп.р-р.) -ин
t*C -> CH3-C≡CH + KCl + H2O вицинальный дигалогеналкан
48
CH3-CH2-CH(Cl)-Cl + KOH(сп.р-р.) -ин
t*C -> CH3-C≡CH + KCl + H2O геминальный дигалогеналкан
49
CH3-CH2-C(Br)2-CH(Br)2 + Zn
CH3-CH2-C≡CH + 2ZnBr2
50
HC≡CH + NaNH2
HC≡CNa + NH3; HC≡CNa + R-CH2-Br -> HC≡C-CH2-R +NaBr; HC≡C-CH2-R + NaNH2 -> NaC≡C-CH2-R + NH3; NaC≡C-CH2-R + R1-CH2-Br -> R-CH2-C≡C-CH2-R1 + NaBr
51
HC≡CH + CH3MgI
HC≡CMgI + CH4; | HC≡CMgI + R-CH2-I -> HC≡C-CH2-R + MgI2
52
CH3-C≡C-CH3 + Br2
E-1,2-дибромэтан -> 1,1,2,2-тетрабромэтан | аналогично алкенам
53
HC≡CH + HCl (Ae)
Hg^2+, 150-200*C -> H2C=CHCl; | H2C=CHCl + HCl -> CH3-CHCl2
54
HC≡CH + H2O Ae
H2SO4, HgSO4 -> [CH2=CH-OH] <=> CH3-C(=O)H Енол изомеризуется в карбонильную форму (правило Эльтекова, кето-енольная таутомерия. Таутомеры - изомеры, находящиеся в подвижном равновесии) Механизм: CH3->C≡CH + Hg^2+ <=> CH3-C(->Hg^2+)≡CH; CH3-C(->Hg^2+)≡CH + H2O - H+ -> [CH3-C(OH)=CH-Hg+]; [CH3-C(OH)=CH-Hg+] <=> CH3-C(=O)-CH2-Hg+; CH3-C(=O)-CH2-Hg+ + H+ -Hg^2+ -> CH3-C(=O)-CH3 Р-я Кучерова
55
CH3-C≡CH + HBr Ar
H2O2 -> CH3-CH2-CH(Br)2 мех.: H2O2 <=> 2O*H HBr + O*H -> H2O + Br* CH3-C≡CH + Br* -> CH3-C*=CHBr ридикал брома к первичному, т.к. новый радикал стабильнее и стерический ф-ор.
56
CH≡CH + C2H5OH | AN
C2H5ONa -> CH2=CH(OC2H5) Этилвиниловый эфир. полимер - бальзам Шостаковского мех.: CH3ONa -> CH3O- + Na+ CH3-C≡CH + CH3O- -> CH3-C(OCH3)=CH^- CH3-C(OCH3)=CH^- + CH3OH -> CH3-C(OCH3)=CH2 + CH3O- AN
57
CH3-C≡CH + CH3COOH | AN
CH3COONH4 -> CH3-C(O-C(=O)CH3)=CH2 изопропенилацетат аналогично спиртам AN
58
CH3-C≡CH + HCN | AN
Cu2(CN)2 -> CH3-C(CN)=CH2
59
CH3-C≡CH + NaNH2
NH3 жид. -> CH3-C≡CNa алкиниды устойчивы в растворах и взрывоопасны в твёрдом виде
60
CH3-C≡CH + CH3MgI
-> CH3-C≡CMgI + CH4 реактив Иоцича алкиниды устойчивы в растворах и взрывоопасны в твёрдом виде
61
CH3-C≡CH + Ag(NH3)2OH | реактив Толленса
-> CH3-C≡C-Ag (бел.) + NH3 алкиниды устойчивы в растворах и взрывоопасны в твёрдом виде
62
CH3-C≡CH + Cu(NH3)2Cl
-> CH3-C≡C-Cu (кр.) + NH4Cl алкиниды устойчивы в растворах и взрывоопасны в твёрдом виде
63
R-C≡C-H + NaOCl
-> R-C≡C-Cl + NaOH хлорпроизводные - самовоспламеняющиеся в-ва.
64
HC≡CH + H-C(=O)-H
HC≡CCu -> HC≡C-CH2-OH Пропаргиловый спирт гидроксиметилирование Реппе
65
CH3-C≡CH + CH3-C(=O)-CH3
KOHтв. -> CH3-C(CH3)(OH)-C≡C-CH3 р-я Фаворского
66
2CH≡CH
Cu2Cl2, NH4Cl -> CH2=CH-C≡CH р-я Ньюленда
67
3CH≡CH
450*, акт. уголь -> C6H6
68
R-OH + PCl3
-> R-Cl + P(OH)3 для получения алкилбромидов и алкилиодидов реакцию проводят, вводя в реакционную массу красный фосфор и молекулярные галогены.
69
R-OH + PCl5 | HO-CH2-CH2-OH + PCl5
- > R-Cl + POCl3 + HCl | - > Cl-CH2-CH2-Cl + POCl3 + HCl
70
R-OH + SOCl2 | HO-CH2-CH2-OH + SOCl2
- > R-Cl + SO2(g) + HCl(g) - > Cl-CH2-CH2-Cl + SO2(g) + HCl(g) получаются чистые R-Hgl
71
R-C(H/R)=O + PCl5
->R-C(H/R)Cl2 + POCl3
72
R-Cl + Ag-F
->R-F + Ag-Cl(осад.)
73
R-Cl + KI
-> R-I + KCl у йода больше нуклеофильность
74
R-Cl + H2O
<=> ROH + HCl | SN
75
R-Cl + NaOH
-> ROH + NaCl
76
механизм SN1
1. образование карбкатиона с Сsp2, Медленно. 2. атака Сsp2 нуклеофилами с противоположных сторон. В итоге рацемическая смесь. На скорость реакции основную роль оказывает скорость первой реакции V=k[RX]1 В полярных ионизирующих растворителях (CH3COOH, HCOOH. H2O). Принцип Свена - без гидратации уходящего иона нет реакции SN. Энергия диссоциации в водяной фазе почти в четыре раза ниже, чем в газовой (CH3Cl). Карбкатионы устойчивые (с +М или третичные)
77
механизм SN2
1. Атака нуклеофилом Сsp3(d+). Медленно. 2. Переходное состояние, пятивалентный Csp2 3. обращение конфигурации, зонтичный эффект. В несольватирующих растворителях. Биполярные апротонные растворители: ДМФА, ДМСО, CH3C≡N Первичные галогеналканы образовывают устойчивое переходное состояние. Сильные нуклеофилы увеличивают скорость замещения. Понижается энергия активации. V=k[RX]1[Nu]1
78
R-Cl + RO-Na+
-> R-O-R + NaCl р-я Вильямсона только первичные R-Hlg
79
R-Cl + CH3-COOAg
-> CH3-COOR + AgCl
80
R-Cl + NH3(изб.)
- > R-NH2 + NH4Cl - > R2NH - > R3N
81
R-Cl + KSH
-> R-SH + KCl
82
R-Cl + K2S
-> R-S-R + KCl
83
R-Cl + AgNO2
-> R-NO2 + AgCl нитроалкан. SN1 AgNO2 слабо диссоц., нуклеофильный центр N**
84
R-Cl + KNO2
-> R-O-N=O + KCl алкилнитрит. SN2 KNO2 <=> K+ + O=N**-O^- (бинуклеофил, у которого более сильный нуклеофильный центр - атом кислорода)
85
R-Cl + AgC≡N
-> R-N≡C + AgCl(осад.) SN1
86
R-Cl + KC≡N
-> R-C≡N + KCl (SN2)
87
Сильные нуклеофилы, вызывающие преобладание р-ии E над SN в трет. R-Hlg:
``` CH3^-; HC≡C^-; NH2^-; RO^-; NH3. ``` Сильный Nu быстро стабилизируется, отщепляя водород от альфа-положения к связи C-Hlg. Взаимодействие с вакантной орбиталью карбкатиона стерически затруднено.
88
R-OH + KOH
<=> R-O^-K^+ + H2O R-O^- более сильный Nu, чем HO^-
89
CH3-C(Cl)(CH3)-CH2-CH3 + RO^-
-ROH -> CH3-C(CH3)=CH-CH3 + Cl^- Ограничение р-ии Вильямсона: с третичными будет элиминирование
90
CH3-C(Cl)(CH3)-CH3 + HC≡C^-
-HC≡CH -> CH3-C(CH3)=CH2 + Cl^-
91
CH3-C(Cl)(CH3)-CH3 + R-CH2^-Na^+
-R-CH3 -> CH3-C(CH3)=CH2 + NaCl ограничение р-ии Вюрца: нельзя использовать третичные R-Hlg из-за р-ии Е
92
R-C(Cl)(Cl)-R + OH^-
-> R-C(Cl)(OH)-R -> R-C(=O)-R + HCl
93
H-CCl3 + HO^-
-> -CCl3 -> C**Cl2 (дихлоркарбен) Nu отщепляет протон, осуществляя альфа-элиминирование.
94
H-CCl3 + H2O
H^+ -> HC(Cl)=O | H-C(Cl)=O + H2O/H^+ -> H-COOH
95
R-Br + Zn
-> R2Zn + ZnBr2
96
R-Br + Mg
-> R-MgBr
97
R-Br + Li
-> R-Li + LiBr
98
CH2=CH2 + Cl2 | 700*C
-> CH2=CH-Cl + HCl | SR
99
CH2=CH-CH3 + Cl2 | 700*C
-> CH2=CH-CH2-Cl + HCl | SR
100
HC≡CH + HCl
Cu2Cl2 -> CH2=CH-Cl
101
CHClF2
700*C -> CF2=CF2 (перфторэтилен) + HCl
102
CH2=CH-Cl + Br2
CH2Br-CHClBr Медленно AE
103
CH2=CH-Cl + HCl
Cu2Cl2 -> CH3-CHCl2 | AE
104
CH2=CH-Cl + NaNH2
-> HC≡CH + NaCl + NH3 с сильными Nu - Е. с Nu средней силы - нет р-ии.
105
CH2=CH-Cl + Mg
0*C, абс. тетрагидрофуран-> CH2=CH-MgCl
106
R-Cl + H2O | R-Cl + NaOH
t* <=> R-OH + HCl | T* -> R-OH + NaCl
107
R-CH(Cl)-CH2-Cl + KOH(aq,)
R-CH(OH)-CH2-OH
108
R-C(Cl)(Cl)-CH3 + KOH(aq,)
-> R-C(Cl)(OH)-CH3 -> R-C(=O)-CH3 + HCl
109
R-CH=CH2 + H2O
H2SO4 (ZnO) -> R-CH(OH)-CH3
110
R-CH=CH2 (2% KMnO4)
R-CH(OH)-CH2-OH
111
R-CH=CH2 + H2O2
OsO4 -> R-CH(OH)-CH2-OH
112
R-C(=O)-H + H2
Ni, Pt, Pd -> R-CH2-OH
113
R-C(=O)-R1 + H2
Ni, Pt, Pd -> R-CH(R1)-OH + R-C(R1)(OH)-C(R1)(OH)-R Спирт и двутретичный гликоль
114
R-C(=O)-H (LiAlH4)
-> R-CH2-OH Литийалюминийгидрид не восстанавливает двойную связь С=С
115
R-C(=O)-Cl (LiAlH4)
-> R-CH2-OH + Cl^- Литийалюминийгидрид не восстанавливает двойную связь С=С
116
R-C(=O)-OR1 (LiAlH4)
-> R-CH2-OH + R1OH Литийалюминийгидрид не восстанавливает двойную связь С=С
117
R-C(=O)-R1 (LiAlH4)
R-CH(R1)-OH
118
CH3-CH=CH2 + (BH3)2
(CH3-CH2-CH2)3B (CH3-CH2-CH2)3B + H2O2 (OH^-) - BO3^3- -> CH3-CH2-CH2-OH
119
R-X + Mg
абс. эфир, 0*С -> R-MgX
120
Спирты из альдегидов, кетонов и сложных эфиров через Гриньяра
R-C(RR)-OMgX | + H2O -> R-C(RR)-OH + Mg(OH)X
121
H-C(=O)-H + CH3-CH2-MgBr
CH3-CH2-CH2-OMgBr +H2O -> CH3-CH2-CH2-OH в кислой среде (при гидролизе алкоголятов магнийгалогенидов водой образуются нерастворимые основные соли магния)
122
CH3-C(=O)-OC2H5 + CH3MgBr
-> CH3-C(CH3)(-O-C2H5)-OMgBr + CH3MgBr -> CH3-C(CH3)(CH3)-OMgBr + H2O -> CH3-C(CH3)(CH3)-OH
123
Кислотность определяется:
1. Полярностью разрывающейся связи. Легче рвётся наиболее полярная связь. 2. Устойчивостью образующегося аниона.
124
OH-CH2-CH2-OH + Cu(OH)2
-> хелат голубой цвет. качественная р-я на альфа-гликоли. устойчивость объясняется образованием хелатов (комплексные соед-ия)
125
Основность определяется:
1. Подвижностью неподелённой пары электронов. | 2. Устойчивостью образующегося катиона.
126
CH3-CH2-OH + CH2N2
-> CH3-CH2-O-CH3 + N2
127
CH3-CH2-ONa + CH3I
-> CH3-CH2-O-CH3 + NaI для получения простых эфиров только первичные H-Hlg.
128
CH3-CH2-OH + SO2(O-CH3)2
CH3-CH2-O-CH3 + HOSO3CH3
129
2CH3-CH2-OH межмолекул. дегидр.
H2SO4, 140*C/ Al2O3, 300*C -> CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O SN1
130
CH3OH + HBr
на холоду <=> [CH3OH2+]Br- <=> CH3Br + H2O кисл.осн. взаимодействие, увеличение электрофильности атома углерода в альфа-положении, образуется хорошая уходящая группа - слабое основание, молекула воды
131
CH3-CH(CH3)-CH(OH)-CH3 + HBr
<=> CH3-CH(CH3)-CH2(OH2+)-CH3 + Br- <=> CH3-CH(CH3)-CH+-CH3 <=> CH3-C+(CH3)-CH2-CH3 +Br- -> CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH3
132
OH-CH2-CH2-OH + HCl
t* -> HO-CH2-CH2-Cl
133
HO-CH2-CH2-OH + HBr
t* -> Br-CH2-CH2-Br
134
OH-CH(OH)-CH2-OH + HCl
t* -> Cl-CH2-CH(OH)-CH2-Cl
135
OH-CH2-CH(OH)-CH2-OH + HBr
t* -> Br-CH2-CH(Br)-CH2-Br
136
R-OH + SOCl2
R-Cl + SO2 + HCl
137
R-OH + PCl5
-> R-Cl + POCl3 + HCl
138
R-OH + PCl3
R-Cl + H3PO3
139
R-OH + P + Br2 (I2)
R-Br (I) + P(OH)3
140
HO-CH2-CH2-OH + SOCl2
-> Cl-CH2-CH2-Cl + SO2
141
CH3-CH2-OH + HO-N(->O)=O
<=> [CH3-CH2-OH2^+]NO3^- H2SO4 <=> CH3-CH2-O-NO2 + H2O
142
CH3-CH2-OH + H2SO4(изб.)
<=> [CH3-CH2-OH2^+]HSO4^- -> [HOSO2O---CH2(CH3)---OH2] -> CH3-CH2-O-SO3H + H2O SN2
143
CH3-OH + H2SO4
SO2(-O-CH3)2 + H2O
144
CH3-CH2-OH(изб.) + H2SO4
<=> [CH3-CH2-OH2+]HSO4- H2SO4 <=> [CH3-CH2+]HSO4- -> CH3-CH2-O-SO3H SN1
145
CH3-CH(OH)-CH2-CH3 (H2SO4, 160*C)
H2SO4 <=> CH3-CH(+OH2)-CH2-CH3 t=160*c -> CH3-C+H-CH2-CH3 -> CH3-CH=CH-CH3 + H^+ E1
146
2 OH-CH2-CH2-OH
H+ -> -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- (диоксан)
147
HO-CH2-CH2-OH (дегидрирование)
H2SO4, t -> [HO-CH=CH2] <=> CH3-CH=O
148
CH3-C(CH3)(OH)-C(CH3)(OH)-CH3 + H2SO4
<=> CH3-C(CH3)(+OH2)-C(CH3)(OH)-CH3 -H2O <=> CH3-C+(CH3)-C(CH3)(OH)-CH3 <=> CH3-C(CH3)(CH3)-C+(OH)-CH3 <=> CH3-C(CH3)(CH3)-C(=O)-CH3 пинакон -> пинаколин пинаколиновая перегруппировка
149
HO-CH2-CH2-CH2-OH
H+ -> CH2=CH-CH2-OH + H2O
150
OH-CH2-CH2-CH2-CH2-OH
H^+ -> -O-CH2-CH2-CH2-CH2- + H2O тетрагидрофуран
151
OH-CH2-CH(OH)-CH2-OH
H^+, t, -2H2O -> CH2=CH-C(=O)-H акролеин
152
CH3-CH2-OH (Pd)
Pd -> CH3-CH=O + H2
153
CH3-CH2-OH + H2
Ni (Zn + HCl)/(Na + CH3OH)/(HI) -> CH3-CH3 + H2O
154
CH3-CH2-OH + KMnO4(conc.), H+
-> CH3-CH=O -> CH3COOH
155
CH3-C(C2H5)(OH)-CH3 (HNO3(conc.), t*C)
-> CH3-C(=O)-CH3 + CH3COOH
156
HO-CH2-CH2-OH + HNO3(conc,)
HOOC-COOH
157
CH3-CH2-OH (H2SO4(conc))
~100*C -> CH3-CH2-O-CH2-CH3 | t>160*C -> CH2=CH2
158
CH3-O-CH2-CH(CH3)-CH3 + HI
<=> [CH3-O(H)-CH2-CH(CH3)-CH3)]I -> [I---CH3---O(H)-CH2-CH(CH3)-CH3 -> CH3i + HO-CH2-CH(CH3)-CH3 Р-я расщепления простых эфиров по правилу Цейзеля по механизму SN2 Правило: при расщеплении метил- и этил- алкиловых эфиров Н-I образуются метил- и этилиодиды и алкиловые спирты
159
CH3-I + AgNO2
-> CH3-NO2 + AgI
160
CH3-O-C(CH3)(CH3)-CH3 + HI
<=> CH3-O+H-C(CH3)(CH3)-CH3-I- -CH3-OH -> CH3-C+(CH3)-CH3 +I- -> I-C(CH3)(CH3)-CH3 SN1 против правила Цейзеля
161
C2H5-O-C2H5 + Na
-> C2H5-ONa + C2H5Na
162
CH3-CH2-O-CH2-CH3 + O2
- > CH3-CH(-O-O-H)-O-CH2-CH3 - > CH3-CH2-O-O-CH2-CH3 При хранении эфиров всегда образуются перикиси
163
CH3-C≡CH + CH3-CH2-OH
CH3-CH2-ONa -> CH3-C(O-CH2-CH3)=CH2
164
CH3-O-CH2-CH(CH3)-CH3 + HI
<=> (CH3-OH-CH2-CH(CH3)-CH3)I -> [I***CH3***OH-CH2-CH(CH3)-CH3] -> CH3-I + HO-CH2-CH(CH3)-CH3 По Цейзелю, SN2
165
CH3-O-C(CH3)2-CH3 + HI
<=> (CH3-OH-C(CH3)2-CH3)I -CH3-OH, -I- -> +C(CH3)2-CH3 +I- -> I-C(CH3)2-CH3
166
CH2=CH-O-R + H2O,H+
-> CH2=CH-OH -> CH3-CH=O
167
OH-CH2-CH2-Cl + NaOH(s)
-> -O-CH2-CH2- Галогеногидрин под действием твёрдой щёлочи образует алкоголят, которые нуклеофильно замещает соседний атом галогена SN2
168
HO-CH2-CH2-Cl + NaOH(тв.)
-> -O-CH2-CH2-CH2- | SN2
169
HO-CH2-CH2-CH2-OH (H2SO4)
-H2O -> -O-CH2-CH2-CH2-CH2-
170
CH3-CH(-O-)-CH2 + H2O
H^+ -> CH3-CH(OH)-CH2-OH
171
CH3-CH(-O-)-CH2 + CH3-CH2-OH, H+
H^+ -> CH3-CH(O-CH2-CH3)-CH2-OH SN1
172
CH3-CH(-O-)-CH2 + CH3COOH, H+
H^+ -> сложный эфир
173
CH3-CH(-O-)-CH2 + H2S
H^+ -> CH3-CH(SH)-CH2-OH
174
CH3-CH(-O-)-CH2 + CH3CH2OH, OH-
-> CH3-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH3 SN2
175
CH3-CH(-O-)-CH2 + CH3-CH2-SH, OH-
-> CH3-CH(OH)-CH2-S-CH2-CH3 SN2
176
CH3-CH(-O-)-CH2 + RMgCl
CH3-CH(OMgCl)-CH2-R SN2
177
CH3-CH(-O-)-CH2 + NH3
-> CH3-CH(OH)-CH2-NH2 SN2 правило Красуского: эпоксидный цикл раскрывается приемущественно по связи между атомом кислорода и менее замещённым (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом.
178
CH3-CH(-O-)-CH2 + RNH2
-> CH3-CH(OH)-CH2-NHR | SN2
179
CH3-CH(-O-)-CH2 + CH3COOH, (Na2CO3)
CH3-CH(OH)-CH2-OOCCH3
180
CH3-CH2-OH + CrO3
-> CH3-C(=O)-H
181
OH-CH2-CH2-CH2-OH + CrO3
-> (O=)CH-CH2-C(=O)-H
182
CH3-CH(OH)-CH3 + KMnO4
-> CH3-C(=O)-CH3
183
CH3-CH2-OH (Cu/Pd/Pt/Ni)
300*C -> CH3-C(=O)-H in vivo - алкогольдегидрогеназа вторичные спирты - кетоны третичные - не дегидрируются.
184
CH3-CH(Cl)2 + H2O
-> [CH3-CH(OH)(Cl)] -> CH3-C(=O)-H + HCl
185
CH3-C(=O)-Cl + H2
Pd, BaCO3, C* -> CH3-C(=O)-H Восстановление по Роземунду. Для дальнейшего невосстановления формильной группы, добавляют контактые яды для катализатора (тетраметилтиомочевина, ТМТМ)
186
CH3-C(=O)-OH, 300-400*C
-> CH3-C(=O)-CH3 + H2O + CO2
187
(CH3COO)2Ca, 300-400*C
-> CH3-C(=O)-CH3 + CaCO3
188
CH3-MgCl + H-C(=O)-O-C2H5
-> CH3-CH(OMgCl)-O-C2H5 +H2O -> CH3-C(=O)-H + C2H5OH + Mg(OH)Cl
189
CH3-CH2-MgCl + CH3-C(=O)-Cl
-> CH3-CH2-C(OMgCl)(CH3)-Cl + H2O -> CH3-CH2-C(=O)-CH3 + HCl + Mg(OH)Cl Недостаток - сложно остановить на карбонильном соед-ии, идёт образование третичных спиртов. Можно использовать кадмийорганические соед-я (RCdX), но они токсичны
190
R-C(=O)-Cl + Cd(C2H5)2
-> R-C(=O)-C2H5 + CdCl2
191
R-CH=CH2 + CO + H2
-> R-CH2-CH2-C(=O)-H И -> R-CH(CH=O)-CH3 100*-200*C, давлление, кобальт. или никель. катализаторы
192
CH3-CH=CH-CH3 + O3
-> 2CH3-C(=O)-H
193
R-C(=O)-H + CH3-OH
H+ -> R-CH(OH)-O-CH3 (полуацеталь) + CH3-OH (H+) -> R-CH(OCH3)-OCH3 (ацеталь) аналогично с кетонами. (полукеталь, кеталь) мех. в кислой для полу-: R-C(=O)-H + H+ <=> [R-C(=O+H)-H R-C+(OH)-H] R-C+(OH)-H + CH3O**H <=> R-C(OH)H-O+-H-CH3 -H+ <=> R-CH(OH)-O-CH3 = кислая среда нужна для увеличения электрофильности карбонильного соед-я (из дельта-плюс получается плюс) мех. в щелочной для полу-: CH3OH + OH- <=> CH3O- + H2O R-CH=O + CH3O- <=> R-CH(O-)-OCH3 +H2O <=> R-CH(OH)-OCH3 + OH- = щелочная среда нужна для увеличения нуклеофильности спиртов мех. образования ацеталей и кеталей, катализируется только кислотами: R-CH(OH)-OCH3 + H+ <=> R-CH(OH2+)-OCH3 <=> R-C+H-OCH3 (-H2O) +CH3OH <=> R-CH(O+H-CH3)-OCH3 <=> R-CH(OCH3)2 (-H+)
194
R-CH(OCH3)2 + H2O
-> R-CH(=O) + 2CH3OH ацетали и кетали используют для защиты карбонильной группы при р-ях окислления и восстановления
195
R-CH=O + HCN
OH- -> R-CH(OH)-C≡N механизм: HCN + OH- -> C^-N (более сильный Nu) + H2O R-CH=O + C^-N <=> R-CH(O-)-C≡N + H2O <=> R-CH(OH)-C≡N + OH- (циангидрин) обратима на всех стадиях.
196
CH3-CH(OH)-C≡N + H2O/HCl
t* -> CH3-CH(OH)-COOH рацемат
197
CH3-CH=O + NaHSO3
-> CH3-CH(OH)-SO3Na (белый осадок, качественная р-я) идёт с альдегидами и метикетонами. механизм: CH3-CH=O + HO-S**(ONa)=O -> CH3-CH(ONa)-SO3H -> CH3-CH(OH)-SO3Na 1-гидроксиэтансульфонат натрия выделение из смеси альдегидов и метилкетонов
198
CH3-CH(OH)-SO3Na + NaHCO3
CH3-CH=O + NaHSO3
199
R-CH=O + NH2-X
CH3COOH -> R-CH=N-X + H2O мех: R-CH=O + H+ -> [R-CH(=OH+) R-C+(OH)-H] + NH2X -> R-CH(OH)-N+H2-X -> R-CH(O+H2)-NH-X -> R-C+H-NH-X (-H2O) -> R-CH=N-X (-H+)
200
CH3-CH=O + NH3
H+ -> CH3-CH=NH (имин) -> полимер
201
CH3-CH=O + CH3-NH2
H+ -> CH3-CH=N-CH3 (N-этилиденметанамин)
202
CH3-CH2-CH=O + NH2OH
H^+ -> CH3-CH2-CH=N-OH (оксим пропионового альдегида. N-гидроксипропанимин)
203
CH3-CH2-CH=O + NH2NH2
H+ -> CH3-CH2-CH=N-NH2 (гидразон пропионового альдегида)
204
CH3-CH=O + NH2NH2
H+ -> CH3-CH=N-N=CH-CH3 (а)
205
CH3-CH=N-NH2 + KOHтв
t* -> CH3-CH3 + N2
206
CH3-CH2-CH=O + NH2-NH-C6H5
H+ -> CH3-CH2-CH=N-NH-C6H5 (трвёрд.)
207
CH3-CH=O + NH2-NH-C(=O)-NH2
H+ -> CH3-CH=N-NH-C(=O)-NH2 ИЗ семикарбазида В семикарбазон
208
CH3-CH=O + NH2-NH-C(=S)-NH2
H+ -> CH3-CH=N-NH-C(=S)-NH2 ИЗ тиосемикарбазида В тиосемикарбазон
209
R-C(=O)-R + PCl5
-> R-C(R)(Cl)2
210
CH3-CH(H)-CH=O + Br2
H+/OH- -> CH3-CH(Br)-CH=O + HBr
211
R-C(=O)-CH3 + Cl2
NaOH -> R-C(=O)-CCl3 + NaOH -> R-C(=O)-ONa + CH3Cl3
212
CH3-CH=O + H-CH2-CH=O
NaOH/H2O -> CH3-CH(OH)-CH2-CH=O (альдоль) Альдольная конденсация мех: R-CH(H)-CH=O + OH- -> R-C^-H-CH=O R-C^-H-CH=O + R-CH2-CH=O -> R-CH2-CH(O-)-CH(R)-CH=O + H2O - OH- -> R-CH2-CH(OH)-CH(R)-CH=O Для кетонов в более жёстких условиях Необходимо наличие хотя б одного Н при альфа-углеродном атоме
213
2 CH3-CH2-CH(H)-CH=O, OH-
CH3-CH2-CH2-CH=C(C2H5)-CH=O мех: CH3-CH2-C^-H-CH=O CH3-CH2-C^-H-CH=O + CH3-CH2-CH2-CH=O -> CH3-CH2-CH2-CH(O-)-CH(C2H5)-CH=O + H2O -> CH3-CH2-CH2-CH(OH)-CH(C2H5)-CH=O (альдоль) CH3-CH2-CH2-CH(OH)-CH(C2H5)-CH=O t* -> CH3-CH2-CH2-CH=C(C2H5)-CH=O
214
R-CH=O + 2Cu(OH)2
RCOOH + Cu2O (кр. осадок)
215
2R-CH=O (Al(OR)3)
R-C(=O)-OCH2R Сложноэфирная конденсация Тищенко Al(OR)3 - алкоголят алюминия, катализатор. Безводная среда. Одна молекула до к-ты, другая - до спирта
216
2 H-CH=O + KOH
KOH(40%) -> HCOOK + CH3-OH Р-я Канниццаро
217
HCH=O + CH3-C(CH3)2-CH=O + KOH
KOH(40%) -> HCOOK + CH3-C(CH3)2-CH2-OH В р-ии Канниццаро окисляется более электрофильный альдегид мех: HCH=O + OH- <=> H2C(O-)-OH H2C(O-)-OH + HCH=O -> HCOOH + CH3O- HCOOH + CH3O- -> HCOO- + CH3OH
218
nHCH=O ллинейная
H+ -> [-CH2-O-]n (параформ)
219
nCH2=O три-
Н+ -> -CH2-O-CH2-O-CH2-O- триоксан
220
nCH3-CH=O три тетра
три: H+, 20*C -> паральдегид тетра: H+, 0*C -> метальдегид
221
R-CH=CH-CH2OH + MnO2
0*C -> R-CH=CH-CH=O
222
CH2=CH-CH=O + HBr
H+ -> Br-CH2-CH2-CH=O мех: CH2=CH-CH=O + H+ -> CH2=CH-C+(H)-OH C+H2-CH=CH-OH +Br- -> Br-CH2-CH=CH-OH -> Br-CH2-CH2-CH=O
223
CH2=CH-CH=O + NH2OH
H+ -> CH2=CH-CH=N-OH оксим акролеина
224
CH2=CH-CH=O + HCN
KCN -> N≡С-CH2-CH2-CH=O
225
N≡С-CH2-CH2-CH=O + HCN
KCN -> N≡C-CH2-CH2-CH(OH)-C≡N

Chem org (rus) (1 decks)

Brainscape helps you reach your goals faster, through stronger study habits.
© 2025 Bold Learning Solutions. Terms and Conditions