Alcoholes Flashcards
¿Qué es un alcohol?
Los alcoholes están formados aparte de C e H de un grupo hidroxilo (-OH), tienen hibridación Sp3 y ángulo de 108.9°.
Tipos de alcoholes por cantidad de OH’s
Monohidroxilado (cuando solo hay un Hidroxilo, dihidroxilado cuando hay dos, trihidroxilado cuando hay 3.
Clasificación de alcoholes
Primarios el C con solo 1 Cadena R/. R-CH2-OH
Secundario C con 2 cadenas R / R-C-R ^ OH
Terciario C CON 3 cadenas R / R-C-R ^OH
R
Fenoles
Fórmula general Ar-OH o Ph-OH
Derivan de hidrocarburos aromáticos al sustituir un H por OH ( alcoholes aromáticos)
Su OH está unido a un C sp2 de un anillo bencénico
Fenol C6H5 es el alcohol aromático más sencillo.
Propiedades físicas de los alcoholes
- Polaridad por tener grupo polar -OH
- Existe en estado líquido como compuesto asociado (hasta los 12 C) , por puentes de H por eso es mayor el P.E porque se necesita + energía para romper este enlace.
- P.E altos por interacciones dipolo-dipolo,por formación puentes de H (intermolec) conlleva + energía para romper enlace. Los polihidroxilados + solubles en agua y ^P.E
- Solubilidad: cuando aumenta la cadena carbonada 👇🏼 solubilidad porque el OH puede formar enlaces de H con H2O con cadena corta👇🏼 masa molecular, a ^ masa molecular el OH es - significativo cada vez es más semejante a un Hidrocarburo que son insolubles en agua por lo que el OH va perdiendo su función como soluble en agua.
+ ramificado P.E👇🏼 y energia
Caracteristicas de los fenoles
- Sencillos líquidos o sólidos
- Olor característico
- Poco hidrosolubles (enlace por puente de H con H2O es más débil que con alcoholes)
- ^solubles en disolventes org
- Desinfectantes (pero son tóxicos e irritantes)
- Se oxidan fácil dando colores
- Son ácidos débiles, reaccionan con bases alcalinas, formando sólidos solubles en agua fenolatos.
p-nitrofenol su PE, PF y Solubilidad
el p-nitrofenol forma puentes de H intermoleculares por esto tiene P.E y P.F^ y apreciable solubilidad en agua (necesita mas energia para romperce.
o-nitrofenol su PE, PF y Solubilidad
P.E bajo al igual que solubilidad en agua por la posicion de los NO2 y OH que permiten formar enlaces por puentes de H intramolecular impidiendo uniones intermoleculares.
aplicación de Alcoholes
- se usa como disolvente y prod intermedio
- en colorantes
- pinturas
- barnices
- para limpieza, aceites tintas de secado rapido
- agente espumante
- Jabones
Aplicaciones de fenoles
-Anticeptico
-Anestesico local
-irritante a la piel
-toxico al ingerir
solo esta en pequeña proporcion en meds que se venden sin receta
-se usa en jabon, desodorante, unguentos desinfectantes, gargaras, pastillas y fricciones musculares
-Ind farmaceutica (sintesis de aspirina y otros)
Daños a la salud
metanol
etanol
Metanol inflamable y toxico puede producir ceguera y la muerte
Etanol ocurre oxidacion de enzima formando acido etanoico responsable de las afecciones en el higado y cirrosis hepatica.
Formacion de iones alcoxido
al reduccion del H+ (proton) del alcohol y la oxidacion del metal R-OH + Na o K o Mg metálicos para dar H gaseoso 1/2H2^ generando alcoxido de sodio o potasio
Nivel de acidez por clasificacion de alcoholes 1rio-2dario-3rio y es igual para la reactividad.
Acidez depende de la polarización del enlace OH (facilidad de separar el O del H)
- 1rio es el mas acido -
- 2dario segundo mas acido
- 3rio es el menos acido porque al estar mas sustituido inhibe la solvatacion del anion y asi su estabilidad (tiene efecto +I por lo que el O sera electronicamente + rico reteniendo mejor los H)
Acidez de los alcoholes halogenados
Son los mas acidos porque la electronegatividad del halogeno atrae densidad electrica del O estabilizando el anión.
Acidez de los fenoles
Son + acidos que los alcoholes cuando pierden H se genera ion fenoxido, la carga esta deslocalizada y estabilizada por interaccion con el anillo aromatico.
Como afectan estos sustituyentes?
- Cl, NO2, I, Br
- CH2, CH3-CH2-
Grup 1 aumentan la acidez (atraen e-) efecto -I H mas lábil
Grup 2 disminuyen la acidez (liberan e-) efecto +I
Que es un glicol?
Es un diol con los OH en C vecinos
Qué es un organometálico?
Los que tienen enlaces covalentes C-metal.
+ imp —-> organolitio (R-Li) y Haluro de alquimagnesio (R-MgX). C parcialmente - y es Nu-
Que estabiliza y solvata el reactivo de Grignard?
Lo estabiliza el éter como solvente.
Si se rompe C-O que es? y si es O-H
Si es C-O se libera OH entonces actúa como base —> R-X +H2O sustitución
Si es O-H se libera H+ por lo que actúa como ácido —> R-O-+Na + 1/2 H+ eliminación se creal alcóxido.
Los alcoholes 1rios y 2rios se oxidan en permanganato de potasio (violeta)KMnO4 en que medio se pueden oxidar y a que temp y el K2Cr2O7
Se pueden oxidar tanto en medio básico como ácido y a temperatura ambiente y luego se calientan. El KMnO4 (violeta) se reduce a MnO2 pardo y en disolución acuosa es lenta la reac. En KMnO4 es medio basico
En K2Cr2O7 medio acido
éteres Formula general? De qué deriba ? Angulo de enlace C-O-C Hibridación del O
F.G –> R-O-R enlace simple con Oxígeno.
Deriba del agua en vez de 2 H 2 cadenas R (grupo alquilo)
Angulo de enlace 109.5 por repulsion estérica entre grup voluminosos por esto es > que el agua
Hibrida Sp3
Éteres simétricos o simples
R-O-R Rs (iguales) Ar-O-Ar
Éteres asimétricos o mixtos
R-O-R’ y R-O-Ar
Cíclicos de éteres
Caracteristicas
epóxidos (3 enlaces)
tienen tension de anillo por angulo de enlace distante 109º y el C-O-C de 61º
Propiedades físicas de los éteres
- Aceptor de puentes de H por pares de e- libres del O
- Forma puentes de Hcon un alcohol o amina
- Mejores solvente para compuestos no polares que los alcoholes
- Para polares son igual de buenos solventes
- malos solventes para comp ionicos (no solvatan los aniones)
- Tienen un pequeño momento dipolar por su estruct angular
- P.E menor que alcoholes y similar a alcanos de = # de C
- importante solubilidad por los puentes de H con agua por los e- del O solo en cadena corta.
- forma complejos estables (ejem: reac grignard solvatan cationes (Mg) en este caso)
Cómo se emplea el tetrahidrofurano
se emplea como disolvente inerte , por su baja reactividad y estabilidad en medio basico
Eteres corona para que se emplean
Para sintesis quimicas acomplejan los cationes eliminandolos del medio, permitiendo disolucion de sales en disolvente org. Ejemplo: 18-corona-6 solvata +K eliminandolo del medio.
Aplicaciones de eteres
- Analgesico general
- Disolvente organico
- Combustible
- Fuerte pegamento
- Medio de arrastre para la deshidratación de alcohol etilico y propilico
Como nombrar eteres
1-Alcoxiderivados de alcanos (metoxi-, etoxi-, propoxi-…)
2 -Cad princi la + larga
3-se nombra alcoxido como sustituyente
4-sufijo oxi
5- orden alfabético y puede ser los nombres de las cadenas y terminar en eter. Ejem Etil metil eter
ciclopropil metil eter
6- en ciclos como parte de, empieza con Oxa- seguido de ciclo -ano
Como se obtiene eteres
- Sintesis Williamson por reac de haloalcano 1rio y alcóxido
- Condensacion de dos alcoholes en medio acido concentrado. Deshidratacion bimolecular o con un mol de dos alcoholes. con el uso de un acido mineral fuerte que ayuda a catalizar y deshidratar para obtener el eter.
