第三章多组分20141027 Flashcards

1
Q

溶液=多组分均相体系的定义

A

一种以上的物质,以分子或原子大小混合,且物理性质和化学性质均匀一致的体系

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2
Q

溶液的特性

A
  1. 混合体系是均匀体系
  2. 热力学性质是相同和连续的
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3
Q

溶液的分类

A
  1. 气态溶液
  2. 液态溶液
  3. 固态溶液
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4
Q

理想溶液是什么?

A

分子之间没有相互作用的液体

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Q

液态溶液分为?

A
  1. 电解质溶液(电离)
  2. 非电解质溶液(分子)
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6
Q

非电解质溶液分为?

A
  1. 理想溶液
  2. 非理想溶液
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7
Q

理想气体的定义?

A

满足如下条件:

  1. 气体分子体积<<容器体积
  2. 分子间无相互作用
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8
Q

标准态的定义?

A

在以标准大气压下的:

  1. 气体:满足理想气体方程的
  2. 液体,固体没有其他要求。
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9
Q

化学势?纯组分理想气体的化学势

A

μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(p/pθ)

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10
Q

μθ(T)是什么?

A

标准状态的化学势

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11
Q

标准状态的化学势为什么只是温度的函数?

A

标准状态指定压力为一标准大气压

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12
Q

混合理想气体的化学势?

A

与纯态相同。只是pB是混合气体中B组分的分压。

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13
Q

道尔顿分压定律是什么?

A

pB=pxB

xB:混合气体中B组分的摩尔分数;

p:混合气体的总压

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14
Q

混合气体的化学势在用道尔顿分压定律之后的表达式?

A

μB(T,p)=μ*B(T,p)+RTLnxB

μ*B(T,p)=μθB(T)+RTLnp/pθ

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15
Q

μ*B(T,p)是什么?

A

在确定T,总压为p,xB=1,纯B的化学势。

!不一定是标准态!

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16
Q

化学势?纯实际气体

A

μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(f/pθ)

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17
Q

f=γp是什么?

A

f=γp

f:逸度

γ:逸度系数

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18
Q

Lewis如何校正实际气体与理想气体的偏差?

A

将偏差反映在化学势的表达式中,在压力项引入逸度f

f=γp

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19
Q

理想气体的标准状态与实际气体的标准状态的条件相同么?

A

相同,都是p=pθ的理想气体的状态

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20
Q

实际气体的标准状态真的存在么?

A

NO.这是一个假想的状态。

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21
Q

化学势?混合实际气体中组分B的

A

μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(fB/pθ)

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22
Q

路易斯-伦道尔近似公式是什么?

A

fB=fB0xB

fB:B组分在T和混合总压p时的逸度
fB0 :B组分在T和混合压力p时纯态下的逸度

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23
Q

化学势?实际气体等T变p过程

A

△μ=nRTLn(f2/f1)

24
Q

方法?逸度的计算

A
  1. 图解法
  2. 对比状态法
25
Q

图解法?求逸度的机理?

A

Lnγ=[0,p]∫(Vm/RT-1/p)dp

做(Vm/RT-1/p)-p图

曲线与p轴围成的面积就是Lnγ

26
Q

图解法的原理:Lnγ=[0,p]∫(Vm/RT-1/p)dp

怎么推导?

A

1mol实际气体,等T:dμB=Vmdp (1)

由μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(f/pθ),对两侧求导得:

B=RTdLn(f/pθ) (2)

(1)(2)联合,得

Vmdp =RTdLnf

dLnf=Vmdp/RT

dLn(f/p)=(Vm/RT-1/p)dp

积分

27
Q

压缩因子Z是什么?

A

Z反映了实际气体与理想气体的偏差,表示实际气体被压缩的难易程度

实际气体:pV实=ZnRT

V=ZV理m

28
Q

Z>1,说明了什么?

A

实际气体难压缩

29
Q

如何使实际气体液化?

A

降低T,升高p

30
Q

任何T下都可以将实际气体液化,对么?

A

No

每种气体都有一个特殊的温度,高于此温度,无论加多大压力气体也不会液化。

31
Q

什么是临界温度Tc?

A

每种气体都有一个特殊的温度,高于此温度,加多大的压力气体也不会液化;

在此温度以下任意温度,加压可使其液化。

Tc(CO2)=39.8℃

Tc(N2)=-147℃

32
Q

临界压力pc是什么?

A

在临界温度时,对气体进行液化所需要最小压力

pc(CO2)=73pθ

pc(N2)=33.5pθ

33
Q

临界体积Vc是什么?

A

在临界温度和临界压力时,1mol气体的体积。

34
Q

临界点是什么?

A

具有Tc,pc,Vc临界参数的状态。

35
Q

气体在临界状态下有什么特点?

A
  1. 各相界面不存在
  2. pcVc,m/(RTc)≈2.3Pa·m3·K-1
36
Q

对比温度是什么?

A

θ=T/Tc

37
Q

对比压力时什么?

A

π=p/pc

38
Q

对比体积是什么?

A

φ=V/Vc

39
Q

对比状态原理?

A

不同气体在相同的对比温度和对比压力下,必具有相同的对比体积。

40
Q

对比状态是什么?

A

气体处在θ、π、φ的状态

41
Q

压缩因子Z用对比状态参数表示为?

A

Z=pcVc,m/(RTc)=k(πφ/θ)

将对比参数代入pV=ZRT即可

42
Q

对比状态原理说明什么?

A

如果几种气体处在对比状态下,πφ/θ=k’ Z=k’‘(常数)。

此时气体的许多性质如:膨胀系数、一度系数、扩散系数、压缩因子等都有简单关系,或相等或差一系数。

43
Q

压缩因子图是什么?

A

Z-π-θ

横坐标:π

纵坐标:Z

不同θ对应不同的线

44
Q

牛顿图是什么?

A

γ-π-θ

横坐标:π

纵坐标:γ

不同θ对应不同的曲线

45
Q

图解法有什么缺点?

A

需要大量数据,工作繁重

46
Q

对比状态法的优点?

A

利用少数实验数据得到具有普遍意义的压缩因子图

47
Q

对比状态法的原理是什么?从压缩因子图转换到牛顿图的原理?

A

Lnγ=[0,π]∫(Z-1)/π dπ

做(Z-1)/π—π图与π轴面积可求得γ

48
Q

如何推导Lnγ=[0,π]∫(Z-1)/π dπ

A

Lnγ=[0,p]∫[Vm/(RT)-1/p]dp

pVm=ZRT

p=πpc

49
Q

从牛顿图可以看出什么?

A
  1. π=0时γ=1
  2. γ>1 =1 <1 都有可能(即使是在相同θ下)
50
Q

拉乌尔定律是什么?

A

任何一种纯液体在一定的温度下都有一定的饱和蒸汽压。

pA=p*AXA

pA:溶液中溶剂的蒸汽压

p*A:纯溶剂的蒸汽压

XA:溶液中溶剂A的摩尔分数

51
Q

拉乌尔定律对于二元组分体系的另一种表示形式

A

(p*A-pA)/p*A=xB

即溶剂蒸汽压降低的分数等于溶质的摩尔分数

52
Q

拉乌尔定律适用于一切溶液么?

A

很多溶液都符合拉乌尔定律,

但有些体系对拉乌尔定律呈正或负偏差

53
Q

溶剂溶质都挥发的某些溶液(苯-甲苯、正己烷-正庚烷),都符合拉乌尔定律的公式是什么?

A

p=p*A+(p*B-p*A)xB

54
Q

由拉乌尔定律求非挥发性溶质大分子的分子量MB的原理?

A

对于稀溶液,nA>>nB

MB=(WBMA/WA)[p*A/(p*A-pA)]

55
Q

推导 MB=(WBMA/WA)[p*A/(p*A-pA)]

A

(p*A-pA)/p*A=xB ∵nA>>nB

∴xB≈nB/nA=(WB/MB)/(WA/MA)

56
Q

拉乌尔定律使用注意事项:

A

溶剂的M用气态时的M!

如,水虽然有缔合分子,但摩尔质量应该用18