第三章多组分20141027 Flashcards
溶液=多组分均相体系的定义
一种以上的物质,以分子或原子大小混合,且物理性质和化学性质均匀一致的体系
溶液的特性
- 混合体系是均匀体系
- 热力学性质是相同和连续的
溶液的分类
- 气态溶液
- 液态溶液
- 固态溶液
理想溶液是什么?
分子之间没有相互作用的液体
液态溶液分为?
- 电解质溶液(电离)
- 非电解质溶液(分子)
非电解质溶液分为?
- 理想溶液
- 非理想溶液
理想气体的定义?
满足如下条件:
- 气体分子体积<<容器体积
- 分子间无相互作用
标准态的定义?
在以标准大气压下的:
- 气体:满足理想气体方程的
- 液体,固体没有其他要求。
化学势?纯组分理想气体的化学势
μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(p/pθ)
μθ(T)是什么?
标准状态的化学势
标准状态的化学势为什么只是温度的函数?
标准状态指定压力为一标准大气压
混合理想气体的化学势?
与纯态相同。只是pB是混合气体中B组分的分压。
道尔顿分压定律是什么?
pB=pxB
xB:混合气体中B组分的摩尔分数;
p:混合气体的总压
混合气体的化学势在用道尔顿分压定律之后的表达式?
μB(T,p)=μ*B(T,p)+RTLnxB
μ*B(T,p)=μθB(T)+RTLnp/pθ
μ*B(T,p)是什么?
在确定T,总压为p,xB=1,纯B的化学势。
!不一定是标准态!
化学势?纯实际气体
μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(f/pθ)
f=γp是什么?
f=γp
f:逸度
γ:逸度系数
Lewis如何校正实际气体与理想气体的偏差?
将偏差反映在化学势的表达式中,在压力项引入逸度f
f=γp
理想气体的标准状态与实际气体的标准状态的条件相同么?
相同,都是p=pθ的理想气体的状态
实际气体的标准状态真的存在么?
NO.这是一个假想的状态。
化学势?混合实际气体中组分B的
μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(fB/pθ)
路易斯-伦道尔近似公式是什么?
fB=fB0xB
fB:B组分在T和混合总压p时的逸度
fB0 :B组分在T和混合压力p时纯态下的逸度
化学势?实际气体等T变p过程
△μ=nRTLn(f2/f1)
方法?逸度的计算
- 图解法
- 对比状态法
图解法?求逸度的机理?
Lnγ=[0,p]∫(Vm/RT-1/p)dp
做(Vm/RT-1/p)-p图
曲线与p轴围成的面积就是Lnγ
图解法的原理:Lnγ=[0,p]∫(Vm/RT-1/p)dp
怎么推导?
1mol实际气体,等T:dμB=Vmdp (1)
由μB(T,p)=μBθ(T)+RTLn(f/pθ),对两侧求导得:
dμB=RTdLn(f/pθ) (2)
(1)(2)联合,得
Vmdp =RTdLnf
dLnf=Vmdp/RT
dLn(f/p)=(Vm/RT-1/p)dp
积分
压缩因子Z是什么?
Z反映了实际气体与理想气体的偏差,表示实际气体被压缩的难易程度
实际气体:pV实=ZnRT
V实=ZV理m
Z>1,说明了什么?
实际气体难压缩
如何使实际气体液化?
降低T,升高p
任何T下都可以将实际气体液化,对么?
No
每种气体都有一个特殊的温度,高于此温度,无论加多大压力气体也不会液化。
什么是临界温度Tc?
每种气体都有一个特殊的温度,高于此温度,加多大的压力气体也不会液化;
在此温度以下任意温度,加压可使其液化。
Tc(CO2)=39.8℃
Tc(N2)=-147℃
临界压力pc是什么?
在临界温度时,对气体进行液化所需要最小压力
pc(CO2)=73pθ
pc(N2)=33.5pθ
临界体积Vc是什么?
在临界温度和临界压力时,1mol气体的体积。
临界点是什么?
具有Tc,pc,Vc临界参数的状态。
气体在临界状态下有什么特点?
- 各相界面不存在
- pcVc,m/(RTc)≈2.3Pa·m3·K-1
对比温度是什么?
θ=T/Tc
对比压力时什么?
π=p/pc
对比体积是什么?
φ=V/Vc
对比状态原理?
不同气体在相同的对比温度和对比压力下,必具有相同的对比体积。
对比状态是什么?
气体处在θ、π、φ的状态
压缩因子Z用对比状态参数表示为?
Z=pcVc,m/(RTc)=k(πφ/θ)
将对比参数代入pV=ZRT即可
对比状态原理说明什么?
如果几种气体处在对比状态下,πφ/θ=k’ Z=k’‘(常数)。
此时气体的许多性质如:膨胀系数、一度系数、扩散系数、压缩因子等都有简单关系,或相等或差一系数。
压缩因子图是什么?
Z-π-θ
横坐标:π
纵坐标:Z
不同θ对应不同的线
牛顿图是什么?
γ-π-θ
横坐标:π
纵坐标:γ
不同θ对应不同的曲线
图解法有什么缺点?
需要大量数据,工作繁重
对比状态法的优点?
利用少数实验数据得到具有普遍意义的压缩因子图
对比状态法的原理是什么?从压缩因子图转换到牛顿图的原理?
Lnγ=[0,π]∫(Z-1)/π dπ
做(Z-1)/π—π图与π轴面积可求得γ
如何推导Lnγ=[0,π]∫(Z-1)/π dπ
Lnγ=[0,p]∫[Vm/(RT)-1/p]dp
pVm=ZRT
p=πpc
从牛顿图可以看出什么?
- π=0时γ=1
- γ>1 =1 <1 都有可能(即使是在相同θ下)
拉乌尔定律是什么?
任何一种纯液体在一定的温度下都有一定的饱和蒸汽压。
pA=p*AXA
pA:溶液中溶剂的蒸汽压
p*A:纯溶剂的蒸汽压
XA:溶液中溶剂A的摩尔分数
拉乌尔定律对于二元组分体系的另一种表示形式
(p*A-pA)/p*A=xB
即溶剂蒸汽压降低的分数等于溶质的摩尔分数
拉乌尔定律适用于一切溶液么?
很多溶液都符合拉乌尔定律,
但有些体系对拉乌尔定律呈正或负偏差
溶剂溶质都挥发的某些溶液(苯-甲苯、正己烷-正庚烷),都符合拉乌尔定律的公式是什么?
p=p*A+(p*B-p*A)xB
由拉乌尔定律求非挥发性溶质大分子的分子量MB的原理?
对于稀溶液,nA>>nB
MB=(WBMA/WA)[p*A/(p*A-pA)]
推导 MB=(WBMA/WA)[p*A/(p*A-pA)]
(p*A-pA)/p*A=xB ∵nA>>nB
∴xB≈nB/nA=(WB/MB)/(WA/MA)
拉乌尔定律使用注意事项:
溶剂的M用气态时的M!
如,水虽然有缔合分子,但摩尔质量应该用18