14 VL - Vectorial Catlysis Flashcards
auf welchen Gradienten hat vektorielle Katalyse auswirkung?
Diffusion
Curie-Prigogine Principle? Nenne zwei Beispiele
Ein skalarar Prozess wird mit einem vektoriellen Prozess verbunden
ATP-Hydrolyse im Cytosol + Ionenfluss über die Membran
Biologischer Photorezeptor:
Protein mit Licht-sensiblem organischem Molekül (Chromophor) –> Photon absorption leads to a chemical or electrical signal
Was gewährleistet, dass ATP-Hydrolyse und Ca-Transport gekoppelt sind?
die Alternierung von chemischen und vektoriellen Prozessen
Was ist vektorielle Katalyse?
Der gerichtete Fluss von Teil-Substraten oder -Produkten
Was mach Bakteriorhodopsin?
- Einfangen von Lichtenergie
- Transport von Protonen gegen Elektro- und Ionengradienten
- Durch elektrochemischen Gradienten können chemische Prozesse angetrieben werden z.B. Synthese von ATP über F0F1-ATP Synthase
Was ist das grundlegende Prinzip von Bakteriorhodopsin?
Umwandlung von Lichtenergie in chemische Energie für zelluläre Prozesse
Was ist das Chromphor von Rhodopsin?
Retinal
Wie ist Retinal in das Protein integriert?
ist an die Seitenkette eines Lysins des Proteins gebunden via einer retinal Schiff base (RSB)
Was für ein Molekül ist Retinal und was bestimmt die Farbe?
vitamin A-aldehyde
Die Verteilung der positiven Ladung in der C-Kette
Wie viele Protonen transportiert Bakteriorhodopsin pro Photon?
1 Proton/Photon
Wie schnell erfolgen Lichtabsorption und Isomerisierung vom Chromophor von Bakteriorhodopsin?
Lichtabsorption: < 10^–15 s
Isomerisierung: < 10^-12 s
Was bewirkt den Transport von Protonen in Photozyklus von Retinal?
S0 zu S1 führt zur Verschiebung des pK_a
–> dies führt zum Wandern von Protonen innerhalb des Proteins auf der H+-Akzeptorseite (extern) und der Donorseite (intern)
Was sind treibende Kräfte von RSB-Isomerisierung und H+-Transfer im Vergleich zur Elektronentransfer bei der Photosynthese?
RSB-Isomerisierung: Ladungsumverteilung innerhalb des Proteins
H+-Transfer: Änderung des pKa , Lichtabsorption
Photosynthese: Änderung des Redoxpotentials treibt Elektronentransfer an
Die Schritte des Protonentransports im Bakteriorhodopsin
- PHOTON ABSORPTION
- retinal isomerization with pK-change of the RSB of more than 7 log units
- H+ transfer to the first acceptor Asp85 (A1)
- H+ release from the second acceptor Glu204 (A2) into the extracellular medium, after rotation of Arg82.
- reprotonation (conversion to H+ bound state) of the Schiff base by the H+-Donor Asp96 (D1)
- reprotonation of D1
- H+ transfer from Asp85 to Glu204 (from A1 to A2)
Steps 1 and 4 are the chemical half-steps in the vectorial catalysis
Wodurch wird der Protonentransfer im Bakteriorhodopsin vermittelt? Aus welchen AS besteht dabei der “essential proton bonding network”?
Änderung des pKa
Lichtabsorption
Asp85
Asp212
Tyr57
Arg82