12. Snižování emisí oxidů síry a oxidů dusíku ze stacionárních zdrojů a zařízení Flashcards
Snižování obsahu sloučenin síry ve spalinách
- zdroj: energetika
- způsoby: zvýšení energ. účinnosti (fluidní spalování) a snížení spotřeby, nízkosirná paliva, snižování obsahu S v palivech (separace, roztoky, extrakce, desulfurační baterie)
Nízkosirná paliva
- uhlí: mech. separace pyritické S (rozmělnění a odseparování), vyluhování (Mayers - zvýšený t a p, vyluhování S v podobě Fe2(SO4)3)
- topné oleje, zemní plyn: S jako H2S, odstranění Clausovým procesem (převedení H2S a SO2 na elementární S katalytickou rekombinací)
Odsiřování spalin (základní rozdělení)
- regenerativní = aktivní l. cirkuluje mezi absorpcí a regenerací; mokré (voda, Wellman-Lord, MgO, citrátová, sulfitová na energosádrovec) a suché (sorpce na CuO)
- neregenerativní = průtočné, aktivní l. po rci s SO2 opouští proces; mokré (vápno-vápenec, Ca(OH)2, dvě alkalie, Ca-Mg metoda) a suché (rozprašovací absorpce, suchá aditivní vápen. metoda, fluidní spalování)
Suchá aditivní vápencová metoda
- dávkování jemně mletého vápence do spalování = vázání oxidů S na vápenatý ion a heterogenně pak na CaSO4
- produkty odloučeny do elektrofiltru na popílku
Fluidní spalování s přídavkem vápence
- modifikace suché metody, přídavek aditiva, vyšší účinnost
- spíše pro havarijní situace
Polosuchá metoda rozprašovací absorpce
- vstřikování vod. suspenze vápna do reaktoru = adiabatické odpaření vody ze suspenze a ochlazení spalin za vzniku CaSO3 a CaSO4 (min), klasický kotel
Sorpce SO2 na aktivní uhlíkatý materiál (Bergbau-Forschung)
- aktivní koks = černé zahřáté uhlí převedeno na polokoks a smíseno s plnidly
- velký specifický povrch sorbentu
- převod SO2 na SO3 a pak na H2SO4
- regenerace
Magnezitová metoda
- absorpce SO2 do suspenze MgO
- regenerace tepelným rozkladem krystalů MgSO4 na MgO a SO2, který je odveden a zpracován na S a H2SO4
- vysoká účinnost odsíření
Metoda Wellman-Lord
- vstupní NaOH nebo Na2CO3 na sebe sorbují SO2 za vzniku Na2SO3 a dále na NaHSO3
- regenerace Na2SO3 z NaHSO3 na SO2
- riziko vzniku nežádoucího Na2SO4
Metoda Walther
- morká NH3 vypírka = vznik (NH4)2SO3 a dále (NH4)2SO4
- odvodnění produktu a krystalizace
Snižování obsahu dusíku ve spalinách
- NOx při nedokonalém spalování, za vysoké teploty, oxidací chem. vázaných N v org. l., z radikálových rcí
- primární opatření: snížení teploty hoření, snížení konc. O2 při nejvyšší teplotě, zkrácení doby zdržení v pásmu vysoké teploty
- první generace = opatření pro celý objem spalovací komory (spalování s nízkým přebytkem vzduchu, předehřátí, provoz s hořáky v odlišném režimu atd)
- druhá generace = nízkoemisní hořáky + postupné přivádění vzduchu + recirkulace spalin + zavádění části vzduchu nad hořáky
- třetí generace = nízkoemisní hořáky + přivádění vzduchu postupně ve více stupních + redukce NOx v kotli + dvojí přívod paliva
Selektivní katalytická redukce (SKR)
- rce při 80-450 °C na katalyzátoru
- rce NOx s přídavkem NH3 (g) na N2
- přídavky NH3 v malém přebytku, ztráty oxidací s O2 na N2
- usazování prachu na katalyzátoru - omezení životnosti
- závisí na druhu paliva
Selektivní nekatalytická redukce (SNKR)
- rce při 800-900 °C
- NOx reagují s NH3 a O2 na N2
- nežádoucí: NH3 + O2 na NO, NO2, N2O
- zachování teploty, přídavky EDTA
- problém: emise NH3
Redukce NOx na aktivním koksu
- jako u odsiřování Bergbau-Forschung
- kombinace odsíření a denitrifikace spalin
- na koksu rce v přítomnosti NH3 jako u SKE
- nižší prac. teploty, menší rychlost
Mokré metody denitrifikace
- NO jako inert a náročný převod do vod. roztoku, ale NO2 reaktivní a ve vodě rozpustný
- převod na komplex s FeSO4 jako FeSO4(NO) - vysrážení energosádrovce
Kombinovaný způsob Walther
- oxidace NO na NO2 pomocí O3 v ozonizátoru
- vypírka NH3 roztokem - záchyt NO2 jako (NH4)2NO3
- druhý desulfurační stupeň
- odpařen roztoku
Mokrá vápencová metoda
= sorpce SO2 do vodní suspenze vápence - vznik CaSO4*2H2O (energosádrovec o vysoké čistotě = využití ve stavebnictví)
- neregenerativní, vznik produktu definitivní