oxydation et réduction

Question 1

def réduction

Answer 1

réaction chimique impliquant l’acquisition d’e- par 1 des atomes impliqués ds la réaction (réduction = gain)

Question 2

solvant : catalyseur de Lindlar (4)

Answer 2

• formule chimique Pd-BaSO4
• métal qui absorbe H
• désactivé avec quinoléine pour faire hydrogénation des alcynes en alcènes sans alcanes
• arrêt liaison double, rôle “poison”

Question 3

molécule insaturée

Answer 3

avec liaison(s) double ou triple

Question 4

réductions à l’H gazeux et catalyseur au palladium sur du C avec H2, Pd/C, EtOH en solvant (5)

Answer 4

• acétylène avec liaison triple
• réaction avec H2, Pd/C, EtOH
• intermédiaire alcène avec liaison double
• fin réaction -> alcane avec liaison simple
• non-terminal (R’ ≠ H) ou terminal (R’ = H)

Question 5

réductions à l’H gazeux et catalyseur au palladium sur du C avec H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH en solvant (6)

Answer 5

• acétylène avec liaison triple
• réaction avec H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH
• intermédiaire alcène avec liaison double
• réaction avec H2, Pd/C, EtOH
• fin réaction -> alcane avec liaison simple
• cf diapo 2

Question 6

def réductions des liaisons insaturées polarisées (3)

Answer 6

• dans ces liaisons covalentes polaires (ou polarisées), 1 atome a 1 charge partielle - et le 2e a une charge partielle +
• charge + = le moins électronégatif
• qd noyau plus électronégatif que C, densité électronique reste sur autre atome

Question 7

réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : nitrile (5)

Answer 7

• cf diapo 3
• réaction solvant avec nitrile (porte liaison triple)
• intermédaire -> sel d’imine (porte liaison double POLARISÉE)
• réaction avec H3O+
• fin réaction -> amine avec liaison simple

Question 8

réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : amide (5)

Answer 8

• cf diapo 3
• réaction solvant avec amide (porte liaison double non-polarisée)
• intermédiaire -> ion d’iminium (porte liaison double polarisée)
• réaction avec H3O+
• fin réaction -> amine

Question 9

réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : molécule avec X (5)

Answer 9

• cf diapo 3
• réaction molécule avec solvant
• intermédiaire -> aldéhyde (porte liaison double non-polarisée)
• réaction avec LiAlH4, Et2O (ou THF)
• fin réaction -> selon X -> alcool primaire ou secondaire

Question 10

réductions à l’hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL-H, H-Al(i-Bu)2), THF, H3O+ comme solvant : nitrile (5)

Answer 10

• cf diapo 4
• réaction nitrile (porte liaison triple) avec solvant
• intermédiaire -> sel d’imine (porte liaison double)
• réaction avec H3O+
• fin réaction -> aldéhyde porte liaison simple)

Question 11

réductions à l’hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL-H, H-Al(i-Bu)2), THF, H3O+ comme solvant : amide et ester méthylique (5)

Answer 11

• cf diapo 4
• réaction amide ou ester méthylique (porte liaison double non polarisée) avec solvant
• intermédiaire tétraédrique = stable
• réaction avec H3O+
• fin réaction -> aldéhyde

Question 12

réductions des halogénures d’acide en aldéhydes avec catalyseur de Lindlar (3)

Answer 12

• cf diapo 4
• réaction halogénure d’acide X (porte liaison double non-poalisée) avec solvant
• solvant = H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH
• fin réaction -> aldéhyde + HX

Question 13

réductions au cyanoborohydrure de sodium (NaBH3CN)

Answer 13

CF DIAPO 5

Question 14

autres méthodes réductrices pour synthèse d’amines

Answer 14

CF DIAPO 5

Question 15

réductions des aldéhydes et cétones en alcanes ()

Answer 15

• réduction de Wolff-Kishner : hydrazine et hydroxyde de sodium
• réduction de Clemmensen : amalgame de zinc et acide chlorydrique
• CF DIAPO 6

Question 16

préparation des réactifs de grigard (2)

Answer 16

• RBr + Mg^0 –> RMg2+Br
• CF DIAPO 7

Question 17

sélectivité chimique en réduction ()

Answer 17

• ## CF DIAPO 8

Question 18

def oxydation

Answer 18

réaction chimique qui implique perte d’e- par 1 des atomes impliqué ds réaction (oxydation = perte)

Question 19

oxydation de alcool difficile à arrêter à aldéhyde (3)

Answer 19

• oxydation alcools primaires avec chlorochromate de pyridium (PCC) s’arrête à aldéhyde
• oxydation aldéhydes en acides carboxyliques relativement facile
• CF DIAPO 10

Question 20

clivage oxydant des oléfines avec ozone (2)

Answer 20

• clivage oxydant des oléfines avec ozone (O3) -> aldéhydes ou acides cardoxyliques selon conditions
• CF DIAPO 11

Question 21

réarrangements et clivages oxydatifs (3)

Answer 21

• CF DIAPO 12
• réarrangement d’hoffman : transformation 1amide primaire en amide primaire avec chaine carbonnée + courte d’1 atome en produisant 1 molé de CO2
• réaction iodoforme : prod° 1 acide carboxylique + 1 iodoforme (CHI3) par halogénation exhaustive d’1 méthylcétone en présence d’1 base

Question 22

clivages oxydatifs (3)

Answer 22

• oxydation avec permagantes de potassium (KNmO4) de chaines aliphatiques liées à 1 cycle aromatique -> prod° carboxylates d’aryles
• colortion au permanganate des plaques de chromatographie en couche mince : pour alcènes, alcynes ou grpes oxydables (aldéhydes, alcools)
• CF DIAPO 13

Question 23

synthèse de sel d’aryl diazonium (2)

Answer 23

• transformation d’1 aniline en sel d’aryl diazonium à l’aide d’acide nitreux
• CF diapo 14