oxydation et réduction Flashcards
def réduction
réaction chimique impliquant l’acquisition d’e- par 1 des atomes impliqués ds la réaction (réduction = gain)
solvant : catalyseur de Lindlar (4)
- formule chimique Pd-BaSO4
- métal qui absorbe H
- désactivé avec quinoléine pour faire hydrogénation des alcynes en alcènes sans alcanes
- arrêt liaison double, rôle “poison”
molécule insaturée
avec liaison(s) double ou triple
réductions à l’H gazeux et catalyseur au palladium sur du C avec H2, Pd/C, EtOH en solvant (5)
- acétylène avec liaison triple
- réaction avec H2, Pd/C, EtOH
- intermédiaire alcène avec liaison double
- fin réaction -> alcane avec liaison simple
- non-terminal (R’ ≠ H) ou terminal (R’ = H)
réductions à l’H gazeux et catalyseur au palladium sur du C avec H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH en solvant (6)
- acétylène avec liaison triple
- réaction avec H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH
- intermédiaire alcène avec liaison double
- réaction avec H2, Pd/C, EtOH
- fin réaction -> alcane avec liaison simple
- cf diapo 2
def réductions des liaisons insaturées polarisées (3)
- dans ces liaisons covalentes polaires (ou polarisées), 1 atome a 1 charge partielle - et le 2e a une charge partielle +
- charge + = le moins électronégatif
- qd noyau plus électronégatif que C, densité électronique reste sur autre atome
réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : nitrile (5)
- cf diapo 3
- réaction solvant avec nitrile (porte liaison triple)
- intermédaire -> sel d’imine (porte liaison double POLARISÉE)
- réaction avec H3O+
- fin réaction -> amine avec liaison simple
réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : amide (5)
- cf diapo 3
- réaction solvant avec amide (porte liaison double non-polarisée)
- intermédiaire -> ion d’iminium (porte liaison double polarisée)
- réaction avec H3O+
- fin réaction -> amine
réductions à l’hydrure d’aluminium et de lithium, avec LiAlH4, Et2) (ou THF) comme solvant : molécule avec X (5)
- cf diapo 3
- réaction molécule avec solvant
- intermédiaire -> aldéhyde (porte liaison double non-polarisée)
- réaction avec LiAlH4, Et2O (ou THF)
- fin réaction -> selon X -> alcool primaire ou secondaire
réductions à l’hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL-H, H-Al(i-Bu)2), THF, H3O+ comme solvant : nitrile (5)
- cf diapo 4
- réaction nitrile (porte liaison triple) avec solvant
- intermédiaire -> sel d’imine (porte liaison double)
- réaction avec H3O+
- fin réaction -> aldéhyde porte liaison simple)
réductions à l’hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL-H, H-Al(i-Bu)2), THF, H3O+ comme solvant : amide et ester méthylique (5)
- cf diapo 4
- réaction amide ou ester méthylique (porte liaison double non polarisée) avec solvant
- intermédiaire tétraédrique = stable
- réaction avec H3O+
- fin réaction -> aldéhyde
réductions des halogénures d’acide en aldéhydes avec catalyseur de Lindlar (3)
- cf diapo 4
- réaction halogénure d’acide X (porte liaison double non-poalisée) avec solvant
- solvant = H2, Pd-BaSO4, quinoléine, EtOH
- fin réaction -> aldéhyde + HX
réductions au cyanoborohydrure de sodium (NaBH3CN)
CF DIAPO 5
autres méthodes réductrices pour synthèse d’amines
CF DIAPO 5
réductions des aldéhydes et cétones en alcanes ()
- réduction de Wolff-Kishner : hydrazine et hydroxyde de sodium
- réduction de Clemmensen : amalgame de zinc et acide chlorydrique
- CF DIAPO 6